a一氨基膦酸二苯酯的合成和其农药活性研究.pdfVIP

：!塑： !望垡三堂皇查．垫童些至墨叁兰垄星堡垒丝苎壅 a一氨基膦酸二苯酯的合成及其农药活性研究 汪清民曾强 (南开大学元素有机化学研究所) 为了研究n一氮基膦酸二苯酯的抗病害活性和植物激素活性，我们合成了15个a～氨基 ● 膦酸二苯酯，其中有9个新化合物用我们改进的方法合成- 我们采用的合成路线如下： 0II A∞H olI o¨ PhCH20I烈}∞回职OPh)2 PhCH2”CNH2+RCHO+P(OPh)3骂 o R (1)HBr／NOAcIl ● (R=aI时LaryI) (2)NH3 H2NICHP(OPh)2 R 一．化学合成实验 1 氨基甲酸苄酯的合成。 采用文献[1]的方法合成了氨基甲酸苄酯。 2 N一苄氧羰基口一氮基膦酸二荤酯的合成： 用文献[2]的方法合成了取代基R为H的化台物，用文献(3]的方法只能合成取代萋R为Me， Pr‘。Pr’，Bu1，PhCl{2，Ph，4—0H—C61-14，4—0碡e—Cdl4，2，,t-C12一C棚3的化合物。 苄酯(0．1m01)和15ml冰乙酸，室温下搅拌，反应放热，温度升到80℃附近，反应约半小时 至1小时，反应体系都成固体析出．加入40ml氯仿加热回流，再自B150ml无水甲醇，溶解． · ’ 放置结晶。抽滤，得白色固体，再用40ml氯仿／lS0ml无水甲醇重结晶，得白色固体，其烙 点和收率见表1． 3 a一氨基瞵酸=苯酯的漠化氢盐和a一氨基瞵酸=苯酯的合成： 用文献[3]的方法合成了a一氨基膦酸二苯酯的澳化氢盐和Ⅱ一氮基膦酸二苯酯，其熔 点和收率见表2和表3． ■ 表l化合物升 凸 o抵 阱 o：菩 】2的理化参数 o●R Iit R 物 右 yeIfd幅j -P(℃) yelid( 雕p．(℃) H 白色圃体 51．3 114-116 48 114一116 We 白色同体 44．2 114—116 46 115—117 Pr’ 白色固体 387 100一102 36 100-10l Pr‘ 白色固体 628 104一105 52 104-105 Bu‘ 白色固体 41．9 95-97 459 95—97 PhCH2 白色固体 323 119～120 35 ¨9-1肋 Ph