α-糠基硫酸合成研究.pdfVIP

精细化工FINECHEMICALS 1999年总第16卷 口．糠基硫醚的合成研究 孙宝国，刘玉平，田红玉，郑福平 (北京工商大学化工系，北京lal037) 摘要：以糠醇和氯化亚砜为原料，在吡啶存在下台成了弘糠基氯。以乎糠基氯和糠硫醇为原 8菇。 料，在氢氧化钠存在下合成了十糠基硫醚，产率68 关链词：口-糠基硫醚；*糠基氯；糠硫醇；香料 文献标识码：A 中固分类号：1哳55；啊656，1 文章编号：1003so一0298—02 n-糠基硫醚是一种重要的食用香料，已被美国 5min，分出乙醚层，用元水碳酸钠和无水氯化钙干 食品香料和萃取物制造者协会(FEMA)确定为GRAS 燥，供下面实验使用。 (一般认为安全)物质．并且已列人中国GB2760～861．2．2口一糠基硫醚的刺备 暂时允许使用的食用香料名单…。该化合物天然发 500ml装有电动搅拌器的三口烧瓶，用冰水冷 现于香油、烤咖啡的挥发性香成分中．具有烘烤食品 却，依次加入40ml糠硫醇、80ral无水乙醚，搅拌下分 样香味，广泛用于调配软饮料、冰淇淋、蜜饯、烘烤食 批加入169氢氧化钠，至氢氧化钠溶解后，滴加“1． 品、肉制品等食用香精o】。 2．1”中制备的*糠基氯乙醚溶液。加完后移去搅 关于一糠基硫醚的合成，文献报道的方法是用 拌器，回流2h。冷却后用80础水洗涤，分出乙醚层， 。．糠基溴、糠硫醇为原料，在氢氧化钾的乙醚溶液中 用无水碳酸钠干燥。常压薰除乙醚，减压蒸馏。收集 回流制备，未报道产率”j。此研究，首先以糠醇和氯 化亚砜为原料，按聒mer报道的方法制备了*糠基硫酵为基准)。 氯”1。然后，使糠基氯和糠硫醇在氢氧化钠的乙醚 1．3结构分析 溶液中反应，制备了一糠基硫醚，产率68．8％(以糠 对所合成的一糠基硫醚作了红外光谱、质子核 硫醇为基准)。 磁共振和硫元素分析。确证了其结构。 1．3．1红外光谱分析 1实验 仪器型号：岛津IR-400型红外光谱仪，液膜法。 1．1原料和试剂 糠醇为工业品，含量99％；糠硫醇按文献C5]方 法自制，含量99％；其它均为市售化学纯试剂。 1．2实验操作 伸缩振动)；1155(呋喃环的一c—O—c一不对称 I．2．1*糠基氯的制备 m糠基氯参照文献[4]提供的方法制备。500ml 装有电动搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗和空气冷凝 曲振动)；a)o(c--s伸缩振动)。 1．3．2质子棱磁共振分析 管的四口烧瓶中，加入32．8ml糠醇、36．4ml吡啶和 40IIll无水乙醚，冰水浴上冷却到0C。搅拌下逐滴仪器型号：DI姬K-300核磁共振仪，溶质：coo,。 结果如下： 加入30．4ml氯化亚砜和40rnl无水乙醚的混合溶 液。滴加过程中前期保持反应混合物不超过10。C， 后期不超过20℃。滴加完后，继续搅拌10min，分出 ≮≯缸卜8坞好 乙醚液，残余物用3×40ml无水乙醚萃取，萃取液与 前面的乙醚液合并，在冰水浴冷却搅拌下滴加48ml1．3．3硫元素分析 ”(氢氧化钠)=50％的水溶液。加完后继续搅拌 分析方法：钡盐滴定法。实测值：16．79％；计算 增刊 秦太斌：2-甲基4苯基-2-丁醇的合成