丙烯环氧化制环氧丙烷清洁生产技术.pdfVIP

年第 期 技术贸易 2012 5 精细化工原料及中间体 - 53 - 甲苯一甲醇合成对二甲苯 丙烯环氧化制环氧丙烷清洁生产技术 一、产品和技术简介： 一、产品和技术简介： 对二甲苯是聚脂纤维的重要原料， 也是石油化 环氧丙烷是仅次子聚丙烯的第二大丙烯衍生 工的重要原料，对它的需求量日益增长，供不应求。 物。作为重要的基本有机化工原料，其最大用途是生 目前工业上采用甲苯、C9 芳烃及混合二甲苯为 产聚醚多元醇作为泡沫体和非泡沫体聚氨酯原料， 原料通过歧化、异构化、吸附分离或深冷分离来制取 其次是用于生产用途广泛的丙二醇。 环氧丙烷还被 对二甲苯，物料循环量大，设备庞大，操作费用高。 大量用于生产非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药 甲苯 甲醇在自制的稀土改性的分子筛催化剂 乳化剂和显影剂等。 我国现有环氧丙烷生产技术全 - 上择形催化直接合成对二甲苯。 主要工艺条件： 部为氯醇法， 该工艺每生产 吨环氧丙烷要排放 1 原料摩尔比 甲苯 甲醇 ： 吨含氯化钙废水，污染严重。 氯醇法生产技术 ／ =2 1 40-50 混合原料质量空速 2h-1 在国际环氧丙烷生产技术中亦占近50％份额。 现行 反应温度 460℃ 的另一种环氧丙烷生产技术是所谓的“Halcon”法， 反应压力 常压 每生产 吨环氧丙烷要产出 吨联产物 苯乙烯 1 2~3 ( 载气 与混合原料摩尔比为 或异丁醇 ，不易组织生产。 N2 10 ) 此技术与现有生产对二甲苯工艺比较， 它取消 丙烯环氧法合成环氧丙烷工艺是一种全新技 了二甲苯吸附分离和异构化等复杂工艺过程。 该技 术，其核心是钛硅沸石催化剂。反应原料为聚合级丙 术流程简单、污染轻、催化剂综合性能优异、居世界 烯和30％ 的低浓度工业双氧水。 主要反应技术特征 先进水平。 为： 使丙烯和双氧水中的过氧化氢在甲醇溶剂相中 二、应用范围： 充分接触，在40~60℃和 1．5~3．0MPa 的条件下以液 以甲苯 甲醇合成高纯度对二甲苯是一条新的 相通过钛硅沸石催化剂床层。 丙烯环氧化反应的主 - 工艺路线，本技术特点是采用在稀土改性的ZSM-5 产物是环氧丙烷，副产物仅有水、少量的丙二醇单甲 沸石分子筛催化剂上进行甲苯的选择烃化反应，由 醚和极少量的丙二醇，无有害气体排放。副产物中的 于其择形催化作用，可直接得到高纯度的对二甲苯， 丙二醇和丙二醇单甲醚可回收为高附加值的环氧丙 其含量在混合二甲苯中达98％ ，甲苯转化率达28％ ， 烷衍生物产品， 而水可经过一般性