一个简便合成二茂钛二芳氧基和水杨酸配合物的方法.pdfVIP

维普资讯 J 口 ／／ 有机化学 YOUJI HUAXUE，1999，19，309～311 研究简报 一 个简便合成二茂钛二芳氧基和水杨酸配合物的方法 、 ／ n 、 高子伟 主 香 张尊听 马别厚 胡满成 ．王冀英 6 夕 酉师献 学化学系 酉安 眦 一 f ． 摘要 用两相法合成了二茂钛二 (五氯苯氧基 )配合物，并对二茂钛 (环取代)水杨酸配合物的合成法进行了改 进 ，产率为 70％一 。 关键词三 配合物，竺 !塑墨 水木勿酸 1前言 ＼ 含环戊二烯基的 过渡金属配合物 ，广泛应用于烯烃聚合 、不饱和烃的氢化异构化 、有机合成 和抗癌活性药物等领域，因而引起许多化学家的普遍重视 。这类金属有机化合物一般在严格的有 机相 中合成 ，近年来在有水条件下合成二茂钛配合物的研究，也散见于诸文献 【 。 本文采用操作简便，反应条件温和的新方法 两相法合成 了二茂钛二 (五氯苯氧基)配合物和 二茂钛 (环取代)水杨酸配合物 ，产率较高，达 70％一90％。 Cp2TiCI2在水溶液中，与乙酰丙酮(Haeac)形成的配离子[Cp2Ti(acac)] 比较稳定 【，因此，将 配体五氯苯酚溶于有机溶剂 (如氯仿)中，再与[cp2 (ac)]水溶液直接混合反应，则非常容易地 得到了二茂钛二(五氯苯氧基)配合物(I)，产率为 70％。 反应如下所示 ： Cp2TiCI2+Hacac EcpzTi(acac)]+ [cp2Ti(acac)h 2HOC6C15 Cp2Ti(OC6C15)2 但利用该法 ，由[Cp~Ti(acac)]与苯酚、一氯苯酚和 2，4-二氯苯酚反应时，得到不溶性的黄色 粉末，未得到 目的配合物CP2Ti(Oar)2，这可能是产物在水溶液中不稳定，发生了水解反应 。 如果将新制的Cp2TiCI2水溶液 ，直接与(环取代)水杨酸的氯仿溶液混合反应 ，则更为简便地得 到了二茂钛 (环取代)水杨酸配合物 ，反应如下所示 ： Cp2删 2+ HSal Cp2 X i I 0 HSal：(环取代)水杨酸；1I，X=H；Ⅲ，X=C1；1V，X=nr；V，X=NO2 1998—01—12收稿，1998—06—02修回 维普资讯 310 有 机 化 学 l999年 利用两相法合成二茂钛二 (五氯苯氧基)配合物及二茂钛(环取代)水杨酸配台物，其优点在于： (1)操作简便、反应快速 。省去 了绝对无水有机相合成法 5的试剂、溶剂处理步骤和系统的惰 性气体保护，且副反应少，产率较高、成本低； (2)与水相法一J合成二茂钛水杨酸配合物相 比较 ，本法合成反应始终在较强的酸性环境中进 行，克服了二氯二茂钛易水解的缺点，并且水溶液 DH值亦不必严格控制 ； (3j