仪器分析教程 教学课件 作者 陈集朱鹏飞 主编 第3章 红外光谱法 仪分教程 第3章 红外2 仪分教程.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第3章 红外光谱法 3.1.4 影响峰位的因素 3.1.4 影响峰位的因素  羰基碳上的 电负性基团使羰基伸缩振动吸收峰向高频方向移动（蓝移）。 O O R－C－R 1715cm-1 R－C－H 1730cm -1 O O R－C－Cl 1800cm-1 R－C－F 1920cm-1 O O F－C－F 1928cm-1 R－C－NH2 1680cm-1 O O CH3－C－O－CH＝CH2 CH3－C－O－CH2CH3 为什么 ？ vC=O 1770cm－1 1734cm－1    当含有孤对电子的杂原子与π键上的原子相连时，由于p － π共轭效应与亲电诱导效应共同作用，使π 键伸缩振动频率可能减小或增大。 若C I ，频率下降 ；若C I , 频率上升。  3 . 场效应（Field effects ,F效应） 两个基团空间位置接近时，由于电性的互相排斥，相应基团极性↓，伸缩振动吸收峰蓝移。  分子内的邻近基团通过空间偶极场作用，使电子云分布改变，振动频率变化的现象，叫场效应。 场效应是由空间位置接近的基团的静电场相互作用的结果，它不是由化学键来传递其作用的   4 . 空间位阻效应 分析下列化合物中羰基伸缩振动频率的变化。  若空间立体障碍使共轭受阻，则基团振动频率↑（蓝移）。 由于分子中各基团空间位置的阻碍作用，使分子的几何形状发生变化，从而改变了正常的电子效应或杂化状态，引起谱带位移的现象，叫空间位阻效应。    结论： 随着环的缩小，环的张力增加，使得 （1）环内双键被减弱，其 vC=C 频率降低 ； （2）环外单键、环外双键和环上羰基被加强， v＝C－H 频率升高； vC＝C、 vC＝O 频率升高。 6. 氢键效应  R－OH : 在极稀溶液中，R－OH主要为游离态，vO－H 3650～3600cm－1 ， 尖峰。 随着浓度增加，形成二聚体、多聚体，vO－H 频率下降。 R R O－H……O－H 3515cm－1 R R R …... O－H……O－H……O－H…… 3350cm－1，宽、强。    7 . 振动偶合效应与费米共振 O O CH3－C－O－C－CH3 羰基有几个吸收峰？ 乙酸酐：vC＝O, s 1750cm－1 vC＝O，as 1828cm－1 原因：其中两个羰基比较靠近，能产生振动偶合。 O －N O v NO2 ， as 1550cm－1 ， v NO2 ，s 1350cm－1  当二振动频