高硬度双组分水性聚氨酯的合成.pdfVIP

第19卷第4期 精细化工 、ol_19．No4 二002年4月 FINECHEMICALS ^Dr2 0 0 2 高硬度双组分水性聚氨酯的合成 季永新 (南京林业大学化工学院．江苏南京210037 摘要：合成了双组分水性聚氨酯木器漆用羟基丙烯酸树脂及可水分散的水性聚氨酯固化剂：优化条件 5％，硬单体质量分数35％～50％，助 为：羟基丙烯酸树脂的酸值为乜一笛唱KOH／g．(一oH)=2％～2 溶剂质量分数为5％左右的乙二醇单丁醚；固化剂己■醇丁醚改性时，(一N(I)／一()H)≥6．聚乙二醇改 性时，相对分子质量小于800，(一Nc()／一0H)≥9。两组分配比以(一Nco／一OH)≥l3为育， 关键词：双组分水性聚氨酯；水性羟摹丙烯酸树脂；水分散固化剂；硬度 中图分类号：TQ633文献标识码：A 文章编号：1003—5214(2002)04—0230一04 随着降低Voc的呼声越来越高，传统的聚氨酯木 l实验 器漆由于VOc高而受到挑战，低VOc的水性聚氨酯木 器漆的开发引起全世界的重视。由于目前开发的单组 1．1原料 分水性聚氨酯木器树脂硬度较低，因而尚未工业化推 工作中所用单体为甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸 广，而双组分水性聚氨酯树脂能克服此缺点。双组分 羟丙酯(HPA)、甲基阿烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁 水性聚氨酯分含一OH丙烯酸树脂及可水分散聚氨酯 酯(BA)；引发剂为偶氮二异r腈(AIBN)；助溶剂 固化剂。一OH水性丙烯酸树脂合成有较多报道“…， 为乙酸乙醋、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯；中和 但亲水性羧基含量大，酸值高，如用于木器漆，对耐水 剂为三乙胺、乙醇胺；缩二脲(90％于乙酸乙酯)。， 性有一定影响，另一方面，树脂中含大量乙二醇醚或丙 1．2 方法 二醇醚作助溶剂，其含有一oH，将消耗固化剂，影响树 1．2．1 水性丙烯酸树脂的合成 脂的硬度。作者采用复合助溶剂，合成了低酸值一0H 在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗 水性丙烯酸树脂，并通过乙二醇丁醚或低分子聚乙二 的250 醇改性缩二脲合成了可水分散的水性聚氨酯固化剂， mL四口烧瓶中加入12．5#乙二醇丁醚， 37．5 g乙酸乙酯，0．3 其硬度达到2H(铅笔硬度)以上。反应机理如下： g偶氮二异丁腈。另外1．2g 引发剂溶于loo (1)一0H水性丙烯酸树脂 g混合单体中，并置于滴液漏斗中， 将助溶剂加热至80℃左右，搅拌F于2．5h左右匀 ^lCH二一c}I+“2cH2一C—C