肉桂醛在金属镍表面化学吸附DFT研究.pdfVIP

第2l卷m“ H r催m vol21Supp／ ：：：：些 ：：：：!丝：：：箸==：尘些垩：!尘 坐尘 女1％{：Pc—。口8 肉桂醛在金属镍表面化学吸附的DFT研究+ 夏树伟一，沙鹏燕，钟炳伟 十日*#^fmmI}R，☆自266100 关键自肉杜醛，密度Ⅱ自．化学暖附，罐搂 己知金属镍足催化肉桂醛fcAL)排I氢反J嘲}性 2结果与讨论 较高的催化剂”“，猷骨架镍作催化剂时主产物为 苯丙醛．肉桂醇的选择性仅为03％。ir见吸附在金 21 Ni2『肉桂醛的优化构型 属镍催化剂表面的肉桂醛主要足其c=c双键参与 与孤口的CAL分子相比，吸附后立式构型中 加氢反应，c=0双键参与的几率很小。可咀推测肉 桂醛在金属表面的吸附方式会影响加成反麻的进 2672A．13630A， 的1．2204A，1349_9A增加到1 行打向，研究肉桂醛与过渡金懈表面的相互作用有 说明吸附过程话化了双键，这有利r加氢反应。 助于探讨金属镶催化加氢反应机理。 kJtool。，该结合能较大，说明肉桂醛与镍金幅簇问 1计算模型和方法 的吸附作用较强。 采用Nj2B原了簇模型来模拟Ni(100)表面，第 2．2电荷转移 层18个Ni原子，第二层10个Ni原子，结构如 图1所币。模型不考虑表面弛豫和重构效应，相邻 1787e。 生部分电荷转移。CAL分子向镍簇转移0 底物原子问的距离和键角按晶胞参数进行取值．印 由桂醛与镍簇之间发，士的电荷转移及吸附后CAL Ni-Ni距离为02492砌，对内桂醛分子及其与 分子结构的变化，表明肉挂醛与镍簇发生化学相互 Ni(100)面的距离进行了仝优化。计算过和中采用 作用，o上的孤对电子与金j蔺簇形成Ni-Oo键，生 B3LYP方法”】，Ni为金属原子，采用Hay等”1提出 的LANL2DZ腰势基组，对C，H，O原子选取 丈，说明分子的极性增强。 6-31G(d懂组，所用计算程序为Gaossian03软件包， 2．3分于轨道能级 所有计算在PIV28微机上进行。 囊1前；B分子轨道能量 √p、 喃缘錾孵 图INi∞(18,10)目11子族的结构盈内挂 醛立式幢附示意田 ·月i自#¨，*±f姗53)女目ⅢIt ··m*n{^ Mc018 ￡***；自#Hm±A*[“％≠mM∞D丌日R mW 由前沿轨道能量及轨道能级差可看出，吸附后 轨道能级差降低了0270V，说明了吸附作Ⅲ使CAL 肉棒醛前线轨道能量均；仃较大程度的提高，卧口线 分子的稳定性【5年低，青利于进行加成反应。