精细有机合成化学与工艺学电子教案 12.2 N 酰化.pptVIP

尚辅网 尚辅网 12.2 N-酰化 N-酰化的目的 反应历程 胺类结构的影响 用不同酰化试剂的N-酰化反应 12.2.1 N-酰化的目的 永久性酰化 过渡性酰化和酰氨基的水解 12.2.2 反应历程 12.2.3 胺类结构的影响 伯胺＞仲胺 脂胺＞芳胺 无位阻胺＞有位阻胺 12.2.4 用不同酰化试剂的N-酰化反应 用羧酸的N-酰化 用酸酐的N-酰化 用酰氯的N-酰化 用酰胺的N-酰化 用羧酸酯的N-酰化 用双乙烯酮的N-酰化 12.2.4.1 用羧酸的N-酰化 主要酰化剂品种 甲酸——甲酰基 乙酸——乙酰基 乙二酸——羧甲酰基 特点 （1）酰化剂价廉易得； （2）反应活性低，一般只用于碱性较强的胺或氨的N-酰化； （3）反应可逆。 脱水方法 12.2.4.2 用酸酐的N-酰化 （1）酰化活性较高； （2）反应温度较低（20～90℃）； （3）酰化剂过量较少（5～10％）； （4）反应不可逆。 12.2.4.3 用酰氯的N-酰化 （1）酰化能力强； （2）反应不可逆； （3）温度低（0℃或更低）； （4）酰化剂用量少； （5）反应需加缚酸剂。 主要类型 （1）羧酰氯； （2）芳羧酸加三氯化磷； （3）芳磺酰氯； （4）三聚氰酰氯； （5）光气。 用芳羧酸加三氯化磷的N-酰化 用三聚氰酰氯的N-酰化 用光气（碳酸二酰氯）的N-酰化 （1）特点：酰化活性很高、有剧毒。 （2）主要产物：氨基甲酰氯衍生物 异氰酸酯 脲衍生物 12.2.4.4 用酰胺的N-酰化 用尿素的N-酰化 主要产物：单取代脲、双取代脲 用甲酰胺的N-酰化 特点：操作简便 12.2.4.5 用羧酸酯的N-酰化 主要酰化剂 12.2.4.6 用双乙烯酮的N-酰化 特点 （1）酰化活性高； （2）酰化剂成本低廉； （3）酰化收率高，产品质量好； （4）双乙烯酮生产工艺复杂，设备投资高。 * * 尚辅网 尚辅网 （1）过渡性N-乙酰化法 （2）过渡性N-碳酰化法 （3）过渡性N-苯磺酰化法 尚辅网 过渡性N-酰化要考虑： （1）酰氨基对下一步反应具有良好的效果； （2）酰化剂价格低廉； （3）酰化反应容易进行，收率高，质量好； （4）酰氨基易水解。 尚辅网 δ+ 尚辅网 氨基氮原子上电子云密度越高，碱性越强，空间位阻越小，胺被酰化的反应活性越强。 尚辅网 尚辅网 尚辅网 R和R’可以是氢、烷基或芳基 尚辅网 R和R’可以是氢、烷基或芳基 增加酸的用量 脱去反应中生成的水分 尚辅网 反应精馏脱水酰化法 溶剂共沸蒸馏脱水酰化法 高温熔融脱水酰化法 尚辅网 主要酰化剂 （1）乙酐； （2）邻苯二甲酸酐； （3）一氧化碳。 尚辅网 尚辅网 特点 尚辅网 特点 尚辅网 尚辅网 酸式酰化法 钠盐酰化法 尚辅网 尚辅网 尚辅网 氨基甲酰氯 氨基甲酸酯 异氰酸酯 脲类化合物 尚辅网 尚辅网 碳酸二甲酯 氯甲酸三氯甲酯（双光气） 二(三氯甲基)碳酸酯（三光气） 甲酸甲酯 甲酸乙酯 丙二酸二乙酯 丙烯酸甲酯 氰乙酸乙酯 乙酰乙酸乙酯 （1）光气替代品 （2）羧酸酯 尚辅网 *