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盐田母液综合利用新工艺 New Technology of Comprehensive Utilization for Bittern Liu Yifan, Luan Lina, Hu Song, Zhong Jie, Dong Dianquan(Qindao Institute of Chemical Technology Qindao 266042) Abstract A new technology of comprehensive utilization for bittern with new productions structure, it consists of some ripe technology, especially can successfully reclaim sulfate and potassium synchronously with potassium sulfate, the raw meterial has high using ratio, the productions have high extra value. This technology provides a new way for the comprehensive utilization for bittern.Key words Bittern, Comprehensive utilization, Magnesium salt, Potassium sulfate摘要 全新产品结构的盐田苦卤综合利用新工艺，有机地组合了几个成熟的工艺过程，特别是成功地以硫酸钾形态同时、直接从脱镁母液中回收硫和钾，原料利用率高、产品附加值高，为盐田苦卤综合利用提供的新途径。关键词 苦卤 综合利用 镁盐 硫酸钾 盐田母液综合利用新工艺 刘亦凡 栾丽娜 胡松 钟杰 董殿权(青岛化工学院 青岛 266042) ??? 我国海岸线长，地表地下咸水、盐矿资源储量丰富，为我国盐业发展提供了充足原料。每生产一吨原盐约副产0.8m3盐田母液(俗称苦卤)，其中除含有NaCl外，还含有大量的Mg2+、K＋、SO42+、Br-及B等多种微量元素，为盐化工提供了充足的原料。仅就其中钾含有量而言，如能将其中的80％回收利用，就可满足当前全国所需硫酸钾进口量的一半(35万吨)。我国是一个农业大国，又是一个钾资源匮乏的国家，回收苦卤中的钾和硫资源有着现实意义。镁盐、溴素等在国民经济中也有着广泛的用途，而且卤水镁盐的纯度高，有着不能取代的作用。就全国来说，苦卤利用率还不足10%。这不仅是对资源的严重浪费，而且由于苦卤大量排放下渗，对生态环境也造成了污染，使原料卤水Na/Mg比降低，已波及到原始卤水组成。根据1993年对莱州湾南岸新、老盐区地下卤水Na/Mg比的调查表明，老盐区(Na/Mg =6.82)比新盐区(Na/Mg =7.73)下降0.91，这势必使盐业生产恶化。??? 我国苦卤化工大都沿用以溴素、氯化钾和卤块为主产品的兑卤法[1]综合利用工艺。兑卤法除产品结构不合理、附加值低之外，重要的是苦卤中硫资源未能得到利用。天津海水淡化及综合利用研究所[2]在兑卤法苦卤综合利用的基础上，开发了利用水力旋流原理，较好地把兑卤法工艺副产高低温盐所含MgSO4.H2O与NaCl分离，将MgSO4.H2O用于硫酸钾生产工艺过程，从而提高了苦卤中硫资源利用率，使兑卤法有了一线生机。为了充分利用苦卤资源、改变苦卤化工现状，我们从改变产品结构出发，以提高苦卤化工经济效益。1 实验部分1 原材料??? 原料苦卤取自山东某盐场。密度：?＝1.251kg/L。 化学组成(kg/m3)：NaCl，112.86；MgCl2，141.04；MgSO4，70.0；KCl，24.0。液氨，工业级；窑气，含CO239%(体积)。1.2 实验过程??? 本研究所采用的工艺过程如下图。??? ??????? 图1 本研究的工艺过程1.3 分析方法??? 钾，四苯硼钾重量法；钙、镁，EDTA容量法；氯，硝酸汞容量法；硫酸根，硫酸钡重量法。2 结果与讨论2.1 氨化盐田苦卤制氢氧化镁??? 氨化经复晒、净化后的苦卤制取氢氧化镁基于Mg2+＋2NH3＋2H2O＝Mg(OH)2＋2NH4+，液相镁含量与游离氨的关系如图2所示。由图可知，当液相游离氨含量大于0.6mol/L时液相Mg2+的含量趋于定值；镁的析出率约在60%上下，由于在NH4Cl-NH3/H2O介质中氢氧化镁溶解度较大所致，仅用氨化是不能将镁除尽的。2.2 氨化/碳化氢氧化镁母液制碱式碳酸镁??? 氨化/碳化氢氧化镁母液制碳酸镁的化学反应为：??? Mg2+＋2NH3＋CO2＋H2O＝MgCO3＋2NH4