选择性碘内酯化反应的研究进展.pdfVIP

2003年第23卷 有机化学 Ⅷ23．am N0-8．763—769 竺!塑：!墼：竺 竺!些!竺!!竺型!竺竺竺 ·综述与进展· 选择性碘内酯化反应的研究进展 吕铁梅 吴范宏+ (华东理工大学化学与制药学院 L海200237) 摘要碘内酯化反府是通过含碘试剂与烯酸化合物进行反应生成碘代内酯．该反应具有较强的区域和立体选择性，住不列 称有机台成中起重要作用．主要综述近年来碘内酯化反应的区域选择陛控制和立体选择性控制(包括非对映选择性和对映 选择性摔制)及其在不对称合成应用中的进展． 关键词 碘内酯化反应，区域和立体选择性．进展 SelectiVe10dolactoIli掇ti伽 PIq即霸in 曲，Tie—MeiWU，Fall_H0ng‘ 20∽7) (cD如矿。，㈣打y帆d确n脯n唰“泌，肠“c舫m￡艄梆蚵0，s血脚叽d‰f哪。．‰，咖i of i“1inewitIl Ah出?actlodolactoni柏廿onunsatumtedacidsandⅡ1eirde^v8“vesrrIediated ster咖一 by goodIe画。一卸d isa in in山e stere0一contmual selectivi‘ypowe—h1prDcess8ynⅡletic0IgarIicche|证sLry，7rheprogr鹊s IE百0_锄d iodol∽10nizaliona11dtheir inreeent amTevle、吲． 8pPlicationto鹊yImletdcsynt|Iesis year8 KI狮怖rdsiodol舯toni枷on，r晒o_a工ldstereo—selectjvi‘y，progre8s 1反应简介 率．在内酯化反应中，如果含有碱常得到动力学控制的产物， B0u目-1Il旨次报道了口，y一或y，d-不饱和酸的碘内酯 制．一般情况下，碘内酯化反应条件温和，温度为0～80℃． 化反应，即将不饱和酸溶解在碳酸氧钠溶液，加入碘／碘化钾 h…． 反应时间从几分钟到48 溶液得到碘代内酯．碘作为亲电试剂的优点是碘为易离去基 碘内酯化反应具有较强的区域和立体选择性，Eq．1描 团，易转化为其他官能团，与其他亲电试剂如硒、汞、铊相比 述了在动力学条件下，该反应有相当好的区域选择性 毒性小【引．最常用的碘内酯化试剂除了Bol-薄mlt所报道b， K渊aHCn．‰0以外，b／c如cN_3，Pb(Ⅳ)／Nall4，Ms／ 物1，2，3的比例分别为142：47：l，没有得到产物4㈨． DM一51和I(c 01Iidine)：+c104一(高氯酸双可力丁碘)16等也被 成功地用作碘