紫外光引发硅氢加成反应制备超支化聚碳硅氮烷.pdfVIP

V01．28 高等学校化学学报 No．12 2007年12月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSmES 2403—240r7 紫外光引发硅氢加成反应制备超支化聚碳硅氮烷 张国彬，范晓东，孔 杰，刘郁杨 (西北工业大学理学院应用化学系，西安710072) 摘要 在二乙酰丙酮铂存在下，以紫外光引发AB．型单体双(J7、r，Ⅳ-二烯丙基胺基)甲基硅烷发生硅氢加成 反应，制备了超支化聚碳硅氮烷．聚合产物通过FHR，1HNMR，”CNMR和嚣SiNMR谱和体积排除色谱／ 激光光散射联用技术进行表征．与常规加热条件下Karstedt’s催化剂催化的硅氢加成聚合相比，光引发聚合 的反应速度快．波谱分析表明，聚合过程中以a位硅氢加成反应为主．光引发聚合制备的超支化聚碳硅氮烷 支化度(DB)和平均支化数(ANB)分别为O．46和O．53，与理论值相近．其重均分子量为12500g／mol，分子 量分布系数为2．1，Mark-Houwink方程指数a为0．44，与热聚合制备的超支化聚碳硅氮烷的参数相近． 关键词紫外光；硅氢加成反应；超支化；聚碳硅氮烷 中图分类号0631．5 文献标识码A 文章编号0251-0790(2007)12-2403-05 成、改性与应用已引起了人们极大的兴趣．目前已发展为多种体系，如超支化聚碳硅烷、超支化聚硅 氧烷、超支化聚硅氮烷等心。】，其功能不断拓展，并广泛应用于催化剂载体、发光材料、铁磁性陶瓷材 料等领域H“0|．目前报道的超支化有机硅聚合物多通过含si—H键和不饱和键的AB，(菇≥2)型单体在 铂催化剂和热作用下发生硅氢加成反应来制备，但当烯丙基型不饱和键参与反应和空间位阻较大时其 反应速度一般较慢H]．而在紫外光和适当的催化剂作用下，si—H键和不饱和键也可以发生硅氢加成 反应，并且反应速度很快．如Fry等¨¨通过uV引发的快速硅氢加成反应制备了一种线型聚碳硅烷； 乙烯基类聚合物进行表面接枝改性．如果采用上述AB，型单体的uV引发硅氢加成聚合来制备相应的 超支化聚合物，由于可以在室温下实施，而且快速，节能，环保，无疑是制备超支化有机硅聚合物的一 种绿色技术．本文利用AB。型单体双(Ⅳ，Ⅳ-二烯丙基胺基)甲基硅烷在二乙酰丙酮铂存在下，通过uV 引发硅氢加成反应，制备了超支化聚碳硅氮烷，并与其热引发聚合进行了对比分析． 1 买验邵分 1试剂与仪器 loxane Aesar公司；二烯 丙基胺，工业品，山东邹平铭兴化工有限公司，使用前进行重蒸处理；正己烷和三乙胺，分析纯，天津 博迪化学有限公司，使用前重蒸；甲苯，分析纯，汕头市西隆化工厂；四氢呋喃(THF)，色谱级，美国 Dikma公司． mL／min；分子量及其分布使用激光和示差数据计算得到， 光散射联用仪(SEC／MALLS)，THF流速1．0 Mark-Houwink方程参数用粘度数据计算得到，所有计算均通过AstraV软件进行；美国Waters—TA公司 收稿Et期：2007-06-27． 基金项目：西北工业大学科技创新基金(批准号：M450211)和国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：范晓东，男，博士，教授，博士生导师，主要从事有机硅聚合物和药物控释研究．E—mail：xfand@126．com 万方数据万方数据 2404 高等学校化学学报 V01．28 Photonie 的Q100型DSC仪，N2气气氛，升温速率10K／min；uV光源为瑞士EXFOSolutions公司的 Novacure 2100型100 W高压汞灯；紫外光通过光导设备传输至样品处，光导设备末端距样品表面 10 mm，所记录的光强度为光导设备末端经准确测定的光强度． 1．2单体的合成与表征．