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Year2000 TSReview JCao ACES Status in China 聚氨酯泡沫在电冰箱中的应用 内容提要 陶氏化学公司简介 陶氏化学聚氨酯业务简介 聚氨酯原材料及发泡化学 冰箱聚氨酯发泡技术 冰箱发泡的常见缺陷及故障排除 陶氏化学宁波聚氨酯研发中心简介 陶氏化学聚氨酯业务简介 全球最大的多元醇和环氧丙烷生产商 世界上主要的异氰酸酯生产商 2004年聚氨酯业务销售额超过30亿美元 员工约2500人 在全球拥有26个制造工厂(包括研发中心)及26个组合料工厂(含服务中心) 中国的宁波工厂和广州组合料工厂 陶氏化学主要聚氨酯生产厂 聚氨酯基本化学 聚氨酯泡沫 2种液体组份 多元醇和异氰酸酯 如何制造聚氨酯泡沫? 组合聚醚多元醇 单体聚醚和助剂的混合物 如: 多元醇1 多元醇2 多元醇3, ….. 水 催化剂1 催化剂2, ….. 硅油 稳定剂 ….. 聚氨酯反应 异氰酸酯 + 多元醇 氨酯 异氰酸酯 + 水 胺 + CO2 异氰酸酯 + 胺 脲 异氰酸酯 + 异氰酸酯 异氰酸酯三聚体 + 各种副反应 所有反应都是放热的,每一反应可以选择性催化。 聚氨酯发泡化学 聚氨酯发泡化学 聚氨酯发泡化学 聚氨酯原材料 异氰酸酯 多元醇 多元醇混合物 助剂(硅油,催化剂等) 发泡剂 化学发泡剂:水 CO2 (由异氰酸酯与水反应生成) 物理发泡剂 异氰酸酯 含有如下反应基团的物质 -N=C=O 甲苯二异氰酸酯 (TDI) 二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI) 聚合MDI 硬质泡沫 纯MDI和聚合MDI 聚合MDI储存条件 在15 - 35°C下可稳定存放六个月 在低于15°C可能发生结晶(二聚体)而导致机器的过滤器和泵堵塞 结晶物在加热至70°C以上可以熔解 在高于35°C产生聚合反应,改变物理/化学性能,并释放气体 这种反应是不可逆的 对湿汽敏感,与水和空气中的湿汽反应 密闭容器储存,氮封 多元醇 含有以下反应基团的物质 多元醇 聚醚型, 聚酯型, 芳香族, 脂肪族 胺类 单体聚醚多元醇和 组合聚醚多元醇 单体聚醚多元醇 多元醇合成 起始剂 + 链增长剂 多元醇 例: O CH3 R-OH + CH2-CH-CH3 R--O-CH2-CH-O--H 起始剂 + 链增长剂 聚醚多元醇 (如环氧丙烷) (醚键) 多元醇合成举例 多元醇起始剂 多元醇储存条件 组合聚醚多元醇 在 10 - 35°C下可稳定储存6个月 低于10°C时粘度高,并可能导致配方中各组份分层而改变性能 可在50°C以上重新混合后重新使用 在高温(长时间35°C) 可能造成某些催化剂失效而导致反应活性降低 单体聚醚多元醇可稳定储存2年以上 助剂 催化剂 胺类和金属盐类: 反应控制和平衡 表面活性剂 主要为硅油类 改善多元醇与异氰酸酯的混合效果 控制泡孔尺寸 控制泡沫流动和密度分布 水的重要性 与异氰酸酯反应产生 CO2 (发泡反应) 改善泡沫流动性 增加泡沫交联程度 (泡沫强度) 水-异氰酸酯反应是高放热性的 (脱模问题) 由于脲的生成使泡沫发脆(影响与面材的粘接) 发泡剂 CFC, Chloro-Fluoro-Carbons ODP=1 (CFC 11), GWP=1 (CFC 12) HCFC, Hydro- Chloro-Fluoro-Carbons 较低ODP和GWP (141b, 22, 124,…) HFC, Hydro-Fluoro-Carbons ODP=0, 高GWP(134a, 245fa,…) HC, 碳氢化合物 ODP=0, GWP很低但可燃! (环戊烷等,…) 冰箱泡沫用发泡剂 欧洲,亚太地区和拉丁美洲 碳氢发泡 环戊烷 碳氢混合发泡 环/异戊烷 (70/30) 比纯环戊烷省料3~5% 环戊烷/丁烷 (80/20) 比纯环戊烷省料8~10% 美国 HFC 134a HFC 245fa(目前美国海尔采用HFC 245fa发泡) 碳氢发泡剂 聚氨酯泡沫加工 主要的泡沫性能 发泡反应性 自由发泡密度 – FRD(Free Rise Density) 流动性 泡沫填充空洞的能力 固化时间 脱模性能好-固化时间短-生产效率高 发泡反应性 乳白时间 Cream time 从混料开始至出现发泡的时间:这时发泡料颜色变浅并
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