单模聚焦微波作用下端炔基修饰的聚(L-丙交酯)的合成与表征.pdfVIP

助 锨 财 抖 文章编号：1001-9731(2013)09—1338—04 单模聚焦微波作用下端炔基修饰的聚【L一丙交酯)的合成与表征‘ 徐 湾1，罗丙红1，李建华1，李彩荣1，文伟1，周长忍1’2 (1．暨南大学材料科学与工程系，广东广州510630； 2．暨南大学人工器官与材料教育部工程中心，广东广州510630) 摘 要： 在单模聚焦微波辐射作用下，以辛酸亚锡为 省时、高效、促进聚合反应等优点，近年在聚乳酸等生 2I。本文 催化剂，炔丙醇为小分子引发剂引发I．一丙交酯开环聚 物降解聚酯的合成方面得到了广泛的应用[1 合合成了端炔基修饰的聚(I。一丙交酯)。通过正交实验 近年采用微波合成仪合成了系列聚乳酸及其共聚 考察了各种反应条件对产物产率的影响，得出最佳的 物¨2‘1引。如曾庆慧等使用单模微波有机合成仪在低温 聚合反应条件如下：反应温度110℃，微波功率45W，常压下高效快速地合成高分子量、具有高结晶度和光 学纯度的聚(I。一乳酸)。罗丙红等分别以脂肪酶和辛酸 辐照时间45min，催化剂用量0．1％。在此基础上，通 过改变门(L一丙交酯)：订(炔丙醇)投料比合成了一系亚锡为催化剂催化合成了聚乳酸一聚乙二醇一聚乳酸三 列端炔基修饰的聚(I。一丙交酯)，通过FT—嵌段共聚物，重点研究了在微波条件下脂肪酶催化丙 H IR、1 NMR、DSC、XRD和GPC对其结构与性能进交酯开环聚合的有效性。 行了研究。结果表明，在微波作用下，快速、高效地合 为了在聚乳酸端基引入可利用“点击化学”对其进 成了端炔基修饰的聚(I。一丙交酯)目标产物，且产物的 行生物学修饰的反应位点，本文在单模聚焦微波作用 结构与性能可以通过改变门(I。一丙交酯)：门(炔丙醇)下，以辛酸亚锡为催化剂，炔丙醇为小分子引发剂引发 投料比在一定程度上进行调控，随着L一丙交酯投料量 L一丙交酯开环聚合合成了端炔基修饰的聚乳酸，对聚 增大，产物的分子量逐渐增大，熔点逐渐升高。 合反应的最佳条件以及产物的结构与性能进行了研 关键词： 聚(I。一丙交酯)；端炔基修饰；微波合成；点击 究。 化学 2 实 验 中图分类号：0633．1 文献标识码：A D()I：i0．3969／i．issn．1001-9731．2013．09．0292．I原料与试剂 L一丙交酯(L—LA)，山东岱罡生物有限公司产品， 1 引 言 采用乙酸乙酯重结晶纯化；炔丙醇，成都西亚试剂有限 聚乳酸(PI．A)因其良好的生物相容性、可降解吸 收性以及良好的力学和加工性能，在生物医学领域得 酯、氯仿均为分析纯，广州化学试剂厂。 到了广泛的应用一“21。然而，聚乳酸材料的疏水性强， 2．2微波合成仪 缺乏与细胞、蛋白产生特异性相互作用的功能性基团， 生物相容性并不理想，围绕这一关键问题，目前普遍认 司，最大输出功率为300W，体系温度通过仪器内置红 为应对其进行必要的生物学修饰。3。…。点击化学又称 外温度传感器检测。 “click chemistry”，是Sharpless首先提出，常用的反应2．3端炔基修饰的聚乳酸的微波合成 类型是通过Cu(工)催化，炔基与叠氮基反应生成单一 将摩尔比为20：1的L—I。A和炔丙醇、一定量的 催化剂加入到硅烷化后的lOmL的特定微波反应管 的反式三氮唑分子，属于l，3一双偶极Huisgen环加成 反应¨’7j。由于反应条件温和、高产率、高选择性、可以 中，反复抽真空、通N。约1h，加热使反应体系熔融、混 在水溶液介质和生理学