一种无机有机聚合物中间体——六(甲基丙烯酸羟乙酯)三聚膦腈的合成.pdfVIP

第# 卷 第$ 期 应 用 化 学 W@39 # G@9 $ ##, 年$ 月 ! ! ! CBPG/[/ \%SQG(J %I (DDJP/E CB/FP[HQX! ! ! (]O9 ##, 一种无机有机聚合物中间体——— 六（甲基丙烯酸羟乙酯）三聚膦腈的合成 聂旭文! 崔燕军! 唐小真! （上海交通大学化学化工学院! 上海##$# ） 关键词! 六氯三聚膦腈，六（甲基丙烯酸羟乙酯）三聚膦腈 中图分类号： %’! ! ! ! ! 文献标识码：(! ! ! ! ! 文章编号：’###)#*’+（##, ）#$)#,+*)#, ［’］ ’.* 年(33?@?A 等 首次报道六氯三聚膦腈（BCCD ）热开环聚合制备聚二氯膦腈（DECD ）以来，大 量的研究工作集中在引入不同的侧链以合成具有各种性能的无机有机高分子。迄今为止，聚膦腈已经 ［ ］ ［, ］ ［$ ，* ］ ［ ］ ［- ］ 广泛地被研究用做阻燃材料 、生物高分子 、液晶 、非线性光学材料 、分离膜 以及固体聚合物 ［+ ，. ］ 电解质 。目前的研究热点主要在通过活性聚合合成相对分子量和结构可控的有新型功能性的均聚 或者共聚膦腈聚合物。BCCD 的亲核取代反应的难易程度取决于反应介质的选择和离去基团的性质。 目前采用较多的是用金属钠或者氢化钠得到醇钠，然后再与BCCD 中的氯原子结合生成氯化钠和取代 ［$ ，* ］ 产物 ，但产物分离提纯比较困难，纯度也较低。 本文由甲基丙烯酸羟乙酯（B/F( ）制得侧基中含有不饱和键的三聚膦腈。 GB C3 与DC3 均为化学纯，上海振兴化工厂；甲基丙烯酸羟乙酯（B/F( ），上海精细化学品有限公 $ * 司，用前重蒸； CC3 ，甲苯，氯苯，正庚烷和HBI 均为分析纯，中国医药（集团）上海化学试剂公司。所有 溶剂在使用前均用无水硫酸镁干燥’ 周之后再浸泡$( 的分子筛备用。 BCCD 的合成参照文献［’# ］进行，将’# 7 GB C3 溶解于’## 0J 氯苯中，在配有搅拌装置和冷凝管 $ 的三颈瓶中加热至’$# K ，在 L 内将溶于’*# 0J 氯苯的, 7 DC3 加入，保温反应* L 后，降温。抽滤， * 液相用去离子水洗涤 次后，减压蒸馏除去氯苯，再用正庚烷重结晶 次，得’’M + 7 粗品，最后经 次升 华纯化得白色针状晶体BCCD $M . 7 ，产率,N 。 在G 气保护下将’*M 7（#M ’ 0@3 ）羟乙基丙烯酸酯，’M ’ 7（#M ’ 0@3 ）三乙胺和#M ’* 7 C C3 加 入装有’## 0J HBI 的三颈瓶中，缓慢滴入溶有-M # 7 BCCD（#M # 0@3 ）的’*# 0J HBI 溶液，冰水浴下 反应$ L ，抽滤除去盐酸三乙胺盐和催化剂，再在 G 气保护下室温反应 L ，抽滤后再减压蒸馏除去 HBI ，*# K 真空干燥$+ L ，得到淡黄色粘稠液体’#M , 7 ，产率$.N 。 D=OA26)/30=O ., 型IH)PQ 仪；德国RQST/Q 公司/USPG%V)** 型红外)拉曼光谱仪；W1O216 SGPHX