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VOl. 27 高 等 学 校 化 学 学报 NO. 1 2 0 0 6 年1 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 43 ~ 46 一种新型一氧化氮电化学传感器 1，2 1 1 1，2 王亚珍 ，陈彦国 ，何治柯 ，胡胜水 （1. 武汉大学化学与分子科学学院，武汉430070 ； 2 . 中国科学院传感技术联合国家重点实验室，上海200050 ） 摘要 将一种自合成的水溶性聚对苯撑乙烯（PPV ）衍生物电聚合到玻碳电极表面，制得一种新型NO 电化学 传感器. 实验结果表明，该传感器对NO 具有灵敏的伏安响应，相对裸玻碳电极两个氧化峰电位均负移达 180 mV. 安培实验结果表明，NO 的响应电流与其浓度在 1. 8 X 10 - 7 ~ 1. 0 X 10 - 4 mOl/ L 范围内有良好的线性 关系（! = 0. 999 3 ），检出限达到2. 3 X 10 - 8 mOl/ L. 用旋转圆盘电极研究了NO 在该传感器上的电化学行为， 并计算出NO 在0. 1 mOl/ L 的磷酸盐生理缓冲溶液（PBS ）中的扩散系数. 关键词 聚对苯撑乙烯衍生物；传感器；旋转圆盘电极；一氧化氮；扩散系数 中图分类号 O657 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）01-0043-04 ［1］ 自1986 年NO 被证实为血管内皮舒张因子（EDRF ）以来 ，大量研究结果表明，NO 是重要的生 ［2 ］ 物信使分子，对生物体的生理过程起着重要的调节作用 ，因此，建立快速准确的NO 测定方法不仅 能从本质上揭示某些生理现象，也为探索相关疾病的监控和病理研究提供技术保障. NO 易逸且不稳 定（半衰期约为5 ~ 60 s［2 ］，易被氧化成NO - 和NO - ），因此使其测定非常困难. 2 3 现已报道的检测生物体系中NO 的方法有化学发光、电子自旋共振光谱、紫外可见及荧光光谱、 Greiss 反应分析和电化学传感器等方法. 电化学传感器是基于各种不同类型的化学修饰电极，其中常 ［3 ］ ［4 ］ ［5 ］ 见的电极修饰材料有金属卟啉类化合物 、金属酞菁类化合物 、席夫碱金属配合物 及其它如邻苯 ［6 ］ ［7 ，8 ］ 二胺类高分子材料 和纳米材料 等. 但基于水溶性聚苯乙烯衍生物修饰电极的NO 电化学传感器 的研究尚未见报道. 我们将一种自合成的水溶性聚对苯撑乙烯（PPV ）衍生物电聚合到玻碳电极表面，制得一种新型 NO 电化学传感器，电流响应灵敏度显著提高，相对裸玻碳电极 NO 的两个氧化峰电位均负移达 180 mV. 对NO 检测的线性范围为1. 8 X 10 - 7 ~ 1. 0 X 10 - 4 mOl/ L ，检出限达到2. 3 X 10 - 8 mOl/ L. 由于 NO 在裸玻碳电极上的电化学响应信号微弱，其在玻碳电极上的电化学氧化机理至今尚不清楚. 本文用旋转圆盘技术研究了NO 在该传感器上的三电子两步电氧化机理，计算出NO 在0. 1 m