相转移催化剂在对硝基三溴苄合成中的应用.pdfVIP

维普资讯 第 3l卷第 3期 江 苏 化 工 V01．31No．3 2O03年 6月 JiangsuChemicalIndustry Jun．2OO3 应嗣与湃蔽 相转移催化剂在对硝基三溴苄合成 中的应用 潘 良金 ，朱旭容 (南京工业大学化学化工学院，江苏南京 210009) 摘要 ：在 由对硝基二溴苄生成对硝基三溴苄的两相反应中，首次使用了相转移催化剂 ，并研究 了相转移催化剂苄基 三乙基溴化胺 的用量 ，反应时间与产品收率的关系 ，确定了适宜反应条件 ：相转移催化剂用量 5％，反应温度 加 ℃， 反应时间2h时，对硝基三溴苄收率可达到 79．3％。 关键词 ：对硝基三溴苄；相转移催化剂 ；薄层色谱 中图分类~-：％r246．13 文献标识码 ：A 文章编号 ：1002-1116(2oo3)o3一OO28—02 对 硝基三溴苄 由对硝基 甲苯经两步溴化制 析纯)，蒸馏水 ，三乙基苄基溴化胺 (南京师范大学杨 得…，再经侧链氯化 ，置换氟化 ，还原等过程，可依次 锦飞教授提供 ，纯度 99％以上)。 制得对硝基三氯苄 ，对硝基三氟苄 ，对三氟 甲基苯 1．2 实验部分 胺 J，后者可用于高效 ，低毒农药杀虫剂的合成与医 1．2．1 对硝基二溴苄的制备 药的合成。由对硝基 甲苯用溴液液相溴化可得到对 将对硝基 甲苯装入四口烧瓶中，加热到 160℃， 硝基二溴苄 ，但由于 Br原子体积大 ，反应位阻大，所 在4h内滴加适量的溴素 ，控制反应温度 160～170 以该反应不会 出现三溴化合物的生成 j。要制得相 ℃ 。 应的三溴苄，必须用次溴酸钠 (NaBrO)作溴化剂 J。 1．2．2 对硝基三溴苄的制备 但次溴酸钠是以水溶液参与反应 ，反应体系呈明显 在带搅拌的三 口烧瓶中，加入 NaOH溶液 ，再滴 的两相，相接触表面和相间扩散十分不利。一般反 加溴素，生成次溴酸钠溶液。将上步反应得到的对 应时间长 ，产品收率也低 ，只有 5o％左右，生产设备 利用率不高。合成对硝基三溴苄的文章很少，由对 硝基二溴苄配成 cCl4溶液，加入上述有次溴酸钠的 硝基二溴苄生成对硝基三溴苄的两相反应中使用相 三 口烧瓶中反应 ，用 眦 (薄层色谱)跟踪反应并决 转移催化剂 (1,rc)，尚未见文献报道。本文根据相 定反应结束时间。反应物用分液漏斗分离 ，下层为 转移作用的基本原理，选用基团结构尽可能相似 ，制 油相 ，上层为水相，油相用无水 M~SO,干燥 ，蒸发 备较易的阳离子表面活性剂苄基三乙基溴化铵作相 cc】4，得产物。使用 VIE时，将 VIE加人次溴酸钠溶 转移催化剂 J，取得了明显的效果。 液中，倒人三 口烧瓶，然后将对硝基二溴苄 的 cCl4 1 实验部分 溶液加入其中反应 。 1．2．3 分析方法 1．1 仪器与试剂 (1)薄层色谱分析 250mL三 口烧瓶 ，电动搅拌器 ，回流冷凝器，熔