第五章氧化还原8.pptVIP

第六章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titrimetry 氧化还原反应的条件电位及其影响因素 氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应的速率与影响因素 氧化还原滴定的基本原理、滴定曲线 常用的氧化还原滴定方法 (–) M1│M1n+(c1) || M2K+(c2)│M2 (+) “ │”表示界面, “||” 表示盐桥. Cu-Zn原电池可表示为: (–) Zn│Zn2 + (1mol·L–1) || Cu2+(1mol·L–1)│Cu (+) 或者 (–) Zn│Zn SO4(1mol·L–1)|| CuSO4(1mol·L–1)│Cu (+) 气体要注明分压, 如 (–) Zn│Zn2+(1mol·L–1)||H+(1mol·L–1)│H2(101kPa)(Pt) (+) 应用标准电极电势时要注意的几点： 可逆电对 Ox+ne=Red 的电位 电位与分析浓度的关系为： 外界条件对电极电位的影响 2.生成沉淀的影响 (改变浓度比值) 3.生成络合物的影响 碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+. 4. 溶液酸度的影响 (p133，例3) 1、[H+]或[OH-]参加电极反应, 包含在Nernst方程中, 直接影响电位值. 6-2 氧化还原反应进行的程度 化学计量点时反应进行的程度 对于滴定反应，欲使反应的完全度≥99.9％， 两电对的条件电位应相差多少？ 6.3 氧化还原反应的速率与影响因素 4、 诱导反应 如果体系中有过量的Mn(II) MnSO4-H3PO4-H2SO4 6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 sp前，Ce4+未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算 sp后，Fe2+未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算 sp时电位的计算 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 6.4.2 氧化还原滴定中的指示剂 1、自身指示剂: KMnO4 2×10-6mol·L-1即可见粉红色 2、 特殊指示剂 例：淀粉 + I2 (5×10-6mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物 3. 氧化还原指示剂 6.5 氧化还原滴定前的预处理 常用氧化还原滴定法 碘量法 测定物：具有还原性物质 1．碘的挥发 预防： 1）加入KI——助溶，防止挥发; 增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 第六章 小 结 6.1 条件电位的概念, 了解影响条件电位的因素(计算). 不同类型的反应对 要求不同。 6.2 影响氧化还原反应速率的因素: 浓度、温度、催化剂、诱导反应。 6.3 滴定曲线: 与 有关, 与浓度无关 指示剂: 氧还、自身、专用。 滴定前的预处理. 6.4 各种方法的特点、应用条件、测定事例。 6.5 氧化还原滴定的计算：基本单元, 摩尔比法. 2.在以淀粉作指示剂时，应先用Na2S2O3 溶液滴定至溶液呈浅黄色（大部分I2 已作用），然后加入淀粉溶液，用Na2S2O3 溶液继续滴定至蓝色恰好消失即为终点。 淀粉加入太早，则大量的I2 与淀粉结合成蓝色物质，这一部分碘就不容易与Na2S2O3 反应，因而使滴定发生误差。 I2 标准溶液 （a）配制：I2 + KI +少量水研磨 转入棕色瓶后用水稀释避光保存 （b）标定：用 Na2S2O3 标液比较或用基准物 As2O3 标定 I2 浅黄绿色 蓝色 亮绿色 （终点） S2O32-标液 0.5% 淀粉 S2O32-标液 反应在微碱性溶液中进行（加入NaHCO3使溶液pH≈8） 三 应用示例 硫酸铜中铜的测定（碘量法测铜） ： I2 用Na2S2O3 标准溶液滴定，就可以计算出铜的含量 为了促使反应趋于完全，必须加入过量的KI , 但KI 浓度太大会防碍终点的观察。同时由于CuI 沉淀强烈地吸附I2, 使结果偏低。加入KSCN ,使CuI 转化为溶解度更小的CuSCN 沉淀： 这样不仅可以释放出被吸附的I2 ,而且反应时在生成出来的I- 可再与未作用的Cu2+ 反应。在这种情况下，可以使用较少的KI 而能使反应进行得更完全。 但KSCN 必须在接近终点时加入，否则SCN- 可被Cu2+ 氧化，使结果偏低。 反应在酸性溶液中进行（