有机化学第四章-2011-3.29.pptVIP

(2) Na2B4O7 · 10H2O : Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O 4H3BO3 + 2NaCl 甲基橙作指示剂。 4.7.2 碱标准溶液 一般以NaOH 作碱标准溶液. + NaOH + H2O 酚酞作指示剂 §4.8 酸碱滴定法结果计算示例 例1：纯 CaCO3 0.5000 g, 溶于50.00 mL HCl 溶液中，用 NaOH 溶液回滴，计消耗 6.20 mL。1 mL NaOH 溶液相当于1.010 mL HCl 溶液。求两种溶液的浓度。 解： 6.20 mL×1.010 = 6.26 mL 与CaCO3反应的 HC l溶液的体积实际为： 50.00 mL－ 6.26 mL = 43.74 mL nHCl ＝ 2nCaCO3 cHCl = 0.2284 mol·L-1 cNaOH = 0.2307 mol·L-1 p90 例1 例: 某Na3PO4 , Na2HPO4和NaH2PO4 的混合样品2.000 g ，用双指示剂法以 0.5000 mol/L HCl 标准溶液进行测定 . 甲基橙指示剂终点时需要HCl 32.00 mL. 使用酚酞作指示剂 , 需要 HCl 12.00 mL. 计算样品中各组分的百分含量 . 解: (a) 由V2=(32.00 – 12.00 ) = 20.00 mL V1=12.00mL, 样品组成为 Na3PO4 + Na2HPO4 (b) 例2： 可能含 Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4或其混合物,及惰性物质。称取试样 2.000 g, 溶解后用甲基橙指示终点, 以 0.5000 mol·L-1HCl溶液滴定时需用 32.00 mL。同样质量的试样，当用酚酞指示终点，需用 HCl 标准溶液12.00 mL。求试样中各组分的质量分数。 解：滴定到酚酞变色时，发生下述反应： Na3PO4 + HCl = Na2HPO4 + NaCl 滴定到甲基橙变色时，还发生了下述反应： Na2HPO4 + HCl = NaH2PO4 + NaCl 设试样中Na3PO4的质量分数量为wNa3 PO4 , 可得： wNa3PO4 = 0.4917 = 49.17% 甲基橙指示终点时, 用去的HCl消耗在两部分：中和Na3PO4和试样中原有的Na2HPO4所需的HCl量，后者用去的HCl溶液体积为： 32.00 mL－2×12.00 mL = 8.00 mL wNa2HPO4 = 0.2840 = 28.40% p91 例4 (4) 化学计量点后 加入NaOH 体积 20.02 mL [OH-] = (0.1000?0.02) / (20.00+20.02) = 5.0?10-5 mol·L-1 pOH = 4.30 pH = 14 - 4.3 = 9.70 滴加体积：0～19.98 mL； ?pH = 7.74 - 2.87 = 4.87 滴加体积：19.98 ～20.02 mL； ?pH = 9.70 - 7.70 = 2.00 ?pH = 9.70 - 7.70 表4-6 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1HAc溶液 ※ 弱酸滴定曲线的讨论： （1）滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，曲线 开始点提高； （2）滴定开始时，溶液pH升高较快，这是由于中和生成的 Ac-产生同离子效应，使HAc更难解离，[H+]降低较快； （3）继续滴加NaOH，溶液形成缓冲体 系，曲线变化平缓； （4）接近化学计量点时，剩余的 HAc 已很少，pH变化加快。 （5）突跃范围变小 4.30 — 9.70 5.4 个单位 7.74 — 9.70 2.0 个单位 当 c 一定时, Ka ↑, △pH ↑（即与酸的强弱有关）