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第四章 酸碱滴定法 4.1 酸碱平衡理论基础 4.2 不同PH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线 4.3 酸碱溶液的PH计算 4.4 酸碱滴定终点的指示方法 4.5 一元酸碱滴定 4.6 多元酸混合酸多元碱的滴定 4.7 酸碱滴定法应用示例 4.8 酸碱标准溶液的配制和标定 4.9 酸碱滴定法结果计算示例 4.10 非水溶剂中的酸碱滴定(不要求) 4 -1 　酸碱平衡的理论基础 在无机化学中学过的酸碱理论 1、阿累尼乌斯（S.A.Arrhenius)的电离理论； 2、富兰克林（E.C.Flanklin)的溶剂理论； 3、布朗斯特德（J.N.Bronsted ）和劳莱（T.M.Lowry）的质子理论； 4、路易斯（G.N.lewis）的电子理论； 5、软硬酸碱理论等。 分析化学中主要应用酸碱质子理论。 阿累尼乌斯电离理论 酸:电解质离解时所生成的阳离子全部是H+的物质. HOAc H+ + OAc- 碱:电解质离解时所生成的阴离子全部是OH-的物质. NaOH Na+ + OH- 酸碱中和: H+ + OH- = H2O 有一定的局限性. 一、酸碱质子理论 1、定义： 酸：凡是能给出质子（H+）的物质是酸 酸 质子＋碱 碱：凡是能接受质子的物质是碱 HB H+＋B- 2、共扼酸碱对 H2O H+＋OH- HClO4 H+＋ClO4- HSO4- H+＋SO42- NH4+ H+＋NH3 酸碱半反应 H2PO4- HPO42-＋H+ HPO42- H+＋PO43- 可见酸碱可以是阳离子，阴离子，也可以是中性分子。 相差一个质子的酸碱称为共轭酸碱对. 3.酸碱反应 酸碱反应是由二个酸碱半反应组成。 酸碱半反应：共轭酸碱对的质子得失反应。 因此，必须是两个酸碱半反应同时发生。 酸碱反应的实质：质子的传递（转移）过程。 1）、酸在水中离解 由于质子半径极小，电荷密度极高，它不可能在水溶液中独立存在。 HAC H+＋Ac- H2O＋H+ H3O+ HAc＋H2O H3O+＋Ac- 酸1 碱2 酸2 碱1 2）、碱在水中离解 NH3＋H2O OH-＋NH4+ 碱1 酸2 碱2 酸1 3）、水分子的自递作用 H2O＋H2O H3O+＋OH- 酸1 碱2 酸2 碱1 质子自递常数 Kw=[H3O+][OH-]=[H+][OH-]=1.0×10-14 pKW=14.0 (25℃) 4）、酸碱反应：实质为质子传递过程 HCl＋NH3 NH4+＋Cl- 酸1 碱2 酸2 碱1 结果是各反应物转化为它们各自的共扼酸或共扼碱。 二、酸碱离解平衡 1.酸碱的强度 ①含义：指酸(碱)给出(接受)质子能力的强弱。 ②影响因素：酸碱本身或溶剂给出或接受质子能力的大小。(一般讨论的是水溶液。) ③表示：以酸碱在水中的离解常数Ka，Kb大小表示其强度。 2、共扼酸碱对Ka、Kb及之间的关系 HAc＋H2O H3O+＋Ac- Ka= Ac-＋H2O HAc＋OH- Kb= 多元酸Ka、Kb的关系 二元酸：H2A ? HA- ? A2- Ka1 .Kb2=Kw Ka2.Kb1=Kw 三元酸： H3A ? H2A- ? HA2- ? A3- Ka1.Kb3=Kw Ka2.Kb2=Kw Ka3.Kb1=Kw 关键:正确确定共轭酸碱对 酸碱的强弱 酸碱的强弱定量