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慢速交换(ν《ΔνAB )，νA 和νB 可以明显区别，谱图上同时出现νA、νB 两个信号，强度比为nA/nB 快速交换(ν》ΔνAB )，νA 和νB 不可区别，谱图上为一个尖锐的信号，该信号的位置和耦合常数分别是质子在A、B两种环境中这两个参数的几率平均值。 中速交换(ν≈ΔνAB )，νA 和νB 处于可分和不可分的中介状态，信号一般呈宽钝的峰形 产生原因 考察化学位移和耦合常数与分子结构的关系时,基本条件就是被考察的质子的化学环境恒定不变。实际情况并不如此。若样品分子的结构处在互变或翻转过程之中，那么被考察质子（标有* 号的质子）的化学环境随时都在发生变化。 单键旋转受阻 含N-N、N-O、C-C等单键的药物，在一定条件下也有部分双键性质，使自由旋转受阻 杂原子上活泼氢的交换 可发生分子内或分子间交换。交换速率既取决于杂原子的原子量和隶属官能团的性质，又取决于样品溶液溶剂极性、溶液浓度、测定温度与催化剂等，这类质子的共振信号对环境变化高度敏感。 测定醇的氢谱时，若用二甲亚砜或丙酮作溶剂，羟基质子即可与溶剂分子生成很强的氢键，交换速度大大下降，在图谱上出现于邻碳质子耦合的现象。伯醇和仲醇羟基质子信号分别裂分为三重峰和二重峰，因邻碳上无质子，叔醇羟基质子的信号呈单峰。利用这个特征可以区别伯、仲、叔三类醇。 大多数脂肪胺的氮质子都可以快速交换，共振信号为单峰。 芳香族伯胺一般也呈尖锐的单峰 芳香族仲胺有特殊性，不少芳香族仲胺氮质子交换速度很慢，能与14N耦合，信号为驼峰。不过，即使在这样慢的交换速度下仍不能与邻碳质子发生耦合。 酰胺、Pyrrole及氨基甲酸酯等化合物由于与双键碳相连，孤电子对可往双键分流，使得氨质子的交换速度非常慢。这些质子还可和14N偶合，并且受14N电四极矩的影响，驰豫效率很高，在氢谱中一般只能看到略高于基线的宽峰。 环的翻转 互变异构 原子翻转 具有非成键电子对且以锥形形式连接三个其它基团的原子，可以发生单分子构型反转。在这种锥形原子翻转的过渡态上，中心原子是三角形杂化，未共享电子对处在p轨道上。在一定实验条件下可以在核磁上观察到。 * * 碳上2个甲基 NH质子 NH2质子 苄基质子 与酰胺的氮质子一样，铵盐氮质子的交换速度也非常慢，慢到足以引起邻碳质子信号裂分。例如，以三氟乙酸作溶剂测定伯、仲、叔胺（胺类成盐）的氢谱时，由于生成铵盐的关系，与氮相连的碳原子上质子信号分别被氮质子裂分未四重峰、三重峰及二重峰。例如苄胺盐酸盐的CH2呈四重峰，N-甲基苄胺盐酸盐的CH2呈三重峰，N，N-二甲基苄胺盐酸盐的CH2呈双峰。有机铵盐氮质子信号一般出现在8.5的低场端。 苄基质子 SH质子 巯基质子的交换也很慢，在室温下能与邻位质子偶合产生信号裂分 苄基质子 十一氘代环己烷的变温谱 在有些化合物中只表现一种构型，有些化合物中两种构型皆有，此时在核磁管里面加入浓盐酸1－2滴，会发现变为单一的构型，这样的方法比升温要方便。 当N原子所连接的基团比较大的时候，氮原子的翻转变慢，孤对电子引起的化合物结构的构象异构，所以在谱图上表现为两个化合物，甚至看上去象是不纯。通常在DMSO中升温至40－60度会有明显的变化，CDCl3和MeOD中也可以，但CDCl3和MeOD的沸点为60几度，所以升温至60度比较危险 TEMP=25 * * * 前面介绍化学位移和耦合常数与分子结构的关系时,基本条件就是被考察的质子的化学环境恒定不变。实际情况并不如此。若样品分子的结构处在互变或翻转过程之中，那么被考察质子（标有* 号的质子）的化学环境随时都在发生变化。 将处于平衡中的两种状态分别定义为A和B，A、B两种环境中含交换质子的物质摩尔分数分别是nA和nB （显然nA + nB = 1）。再假设质子在A、B两种环境中的化学位移分别为νA 和νB（Hz），耦合常数分别为JA（Hz）和JB（Hz）；质子在不同化学环境中的交换速率为 ν（Hz）；Δ νAB =∣(νA – νB)∣ 。注意！交换速率对共振信号有绝定性影响。 慢速交换(ν《ΔνAB )，νA 和νB 可以明显区别，谱图上同时出现νA、νB 两个信号，强度比为nA/nB 快速交换(ν》ΔνAB )，νA 和νB 不可区别，谱图上为一个尖锐的信号，该信号的位置和耦合常数分别是质子在A、B两种环境中这两个参数的几率平均值。 中速交换(ν≈ΔνAB )，νA 和νB 处于可分和不可分的中介状态，信号一般呈宽钝的峰形 将处于平衡中的两种状态分别定义为A和B，A、B两种环境中含交换质子的物质摩尔分数分别是nA和nB （显然nA + nB = 1）。再假设质子在A、B两种环境中德化学位移分别为νA 和νB（Hz），耦合常数分别为JA（Hz）和JB（Hz）；质子