分析滴定法介绍.pptVIP

滴定分析法的概述 滴定分析法主要包括酸碱滴定法、络合滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴法。滴定法是将一种已知准确浓度的标准溶液滴定到待测物质的溶液中，直到标准溶液和待测物质按化学计量关系反应完全为止，然后根据标准溶液的浓度和滴定体积计算出待测物质的浓度。 1.术语名词解释 滴定剂：已知准确浓度的标准溶液称为滴定剂。 化学计量点：标准溶液与被测物质定量反应完全时，反应达到化学计量点。 滴定终点：在滴定中指示剂改变颜色时那一点称为滴定终点。 滴定误差：滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合，由此造成的分析误差称为终点误差。 1.滴定分析法对化学反应的要求 a.反应必须具有确定的化学计量关系，即反应按一定的反应方程式进行，这是定量的基础。 b.反应必须定量地进行。 c.必须具有较快的反应速度，对于速度较慢的反应，有时可以加热或加入催化剂来加速反应进行。 d.必须有适当简便的方法确定滴定终点。 满足以上要求的反应，都可以用直接滴定法，即用标准溶液直接滴定待测物质。但是，有些方法不能完全符合上述要求，因而不能采用直接滴定法。遇到这种情况时，可以采用下述几种方法进行滴定。 反滴定法：当待测物质与滴定剂反应速度很慢或者用滴定剂直接滴定固体时，可以先准确加入过量的标准溶液，使待测物质与标准溶液反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液返滴定剩余的标准溶液。有时采用返滴定法是由于某些反应没有适合的指示剂。 例子1：AI3+与EDTA的反应速度很慢，可以先准确加入过量的EDTA标准溶液，在加热的条件下使AI3+与EDTA充分反应后再用Zn2+或者Cu2+标准溶液返滴定过量的EDTA。例子2：在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl—，缺乏适合的指示剂，此时可以先准确加入AgNO3标准溶液，再以三价铁盐作指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的啊Ag+，出现[Fe(SCN)]2+淡红色即为终点。 置换滴定法：当待测组分所参与的反应不按反应式进行或者伴有副反应时，可以用适当的试剂与待测组分反应，使其定量的生成另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质，这种滴定方法称为置换滴定法。 例子：Na2S2O3不能直接滴定K2Cr2O7及其它强氧化剂，因为在酸性溶液中S2O32-氧化为S4O62-及SO42-等混合物，反应没有定量关系。但是Na2S2O3却是一种很好的滴定I2的滴定剂，所以在酸性介质中，可以加入过量的KI，K2Cr2O7氧化出定量的I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定I2。这种方法常用于以K2Cr2O7标定Na2S2O3标准溶液的浓度。 间接滴定法：不能用滴定剂直接起反应的物质，有时可以通过另外的化学反应，以滴定法间接们进行。 例子：如将Ca2+沉淀为CaC2O4后，用H2SO4溶解，再用KMnO4标准溶液滴定与Ca2+结合的C2O42-，从而间接测定Ca2+。 2.基准物质 滴定分析中离不开标准溶液，能用于直接配制或标定标准溶液的物质称为基准物质。 常用的基准物质有纯金属和纯化合物。如Ag、Cu、Zn、Fe等金属和NaCl、K2Cr2O7、Na2CO3、邻苯二甲酸氢钾、硼砂等。它们的质量分数一般在99.9%以上，甚至达到99.99%以上，基准物质是不可以随意认定的。作为基准物质，应符合下列的要求。 a.试剂的组成与化学式完全相符，若含结晶水，其结晶水的含量均应符合化学式。 b.试剂的纯度要足够高，质量分数要达到99.9%以上。 c.化学性质稳定，不易与空气中的氧气及二氧化碳反应，不吸收空气中的水分。 d.试剂最好有较大的摩尔质量，以减少称量时的相对误差。 e.试剂参加达到反应时，应按反应式定量进行，没有副反应的发生。 3.标准溶液 标准溶液在分析化学是用来作滴定剂的，标准溶液的配制有直接配制法和标定配制法。如果是用基准物质来配制标准溶液，则可以直接配制，否则要用标定法来配制标准溶液。 1.直接法 准确称取一定量的基准物质，溶解后配制成一定的体积的溶液，根据称取物质的质量和溶液的体积，可以计算出配制的标准溶液的浓度。如称取4.903g基准物质K2Cr2O7，溶于水后定容于1000mL的容量瓶中，即得0.0167mol/L的K2Cr2O7标准溶液。 标定法 有很多物质不能直接用来配制标准溶液，但可以先将其配制成近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质来标定它的准确浓度。 滴定方法的类型 1.酸碱滴定法 2.络合滴定法 3.氧化还原滴定法 4.沉淀滴定法 1.酸碱滴定法 酸碱滴定是以酸碱反应为基础的滴定分析方法。作为标准溶液的滴定剂应选用强酸或者强碱，待测的酸或碱应具有适当强度的酸碱物质。 在酸碱滴定中，溶液的pH值是随着滴定剂的加入而变化的，在化学计量点之前这种变化是比较平缓的，当滴定到达化学计量点时，溶液的pH值有很大程度的突变，当指示剂的变色范围在这个突变的