分析化学酸碱滴定2.pptVIP

第四章 酸碱滴定分析法 以酸碱反应为基础的滴定方法 第5节、酸碱滴定曲线 1.酸碱滴定曲线的计算 强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程（续1） 强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程（续2） 强碱滴定强酸滴定曲线的讨论： （2）强碱滴定弱酸 强碱滴定弱酸滴定曲线计算过程：（续） 第 6节、 多元酸、混合酸和多元碱的滴定 一、多元弱酸 特点： （1）分步离解，分步反应，中间产物两性； （2）第一级解离的H+被准确滴定条件； c0Ka1 ≥ 10-8 ± 0.1% c0Ka1 ≥ 10-9 ± 1.0% （3）分步滴定条件； Ka1/Ka2≥105 ± 0.5% Ka1/Ka2≥104 ± 1.0% （4）若需测定多元酸总量，应满足C0Kan ≥10-8 例 以0.1mol·L-1NaOH溶液滴定同浓度H3PO4为例 第二化学计量点：产物Na2HPO4 c = 0.033mol·L-1 第三化学计量点：Ka3太小，不能直接滴定，但可通过加入CaCl2,释放H+进行滴定 2HPO42-＋3Ca2+ = Ca3(PO4)2 ＋2H+ 草酸分布曲线 pKa1=1.23, pKa2=4.19 pH=2.75时,?1最大；?1 =0.938；?2 =0.028；?3 =0.034 二、混合酸的滴定 1、两种弱酸混合酸：与多元酸的滴定类似 要求：c1Ka1/c2Ka2≥105 0.5% c1Ka1 ≥10-8 c1Ka1/c2Ka2≥104 1.0% c1Ka1 ≥10-9 第一化学计量点时若两酸浓度相等， 则 [H+] =( Ka1Ka2)1/2 2、强酸弱酸混合溶液： 强酸首先被中和，弱酸Ka不大于10-7时，只能滴定强酸而不能滴定弱酸。误差0.2%以内。 而HCl—HAc混合酸，滴定误差~3%，强酸突跃变短，弱酸突跃变长． 三、多元碱的滴定与多元酸类似 有关多元酸滴定，分步滴定的结论同样适用于多元碱，只需将Ka换成Kb即可。 最主要的是工业纯碱，Na2CO3 Na2CO3在水中分步离解 CO3 2-＋H2O HCO3-＋OH- Kb1 = Kw / Ka2 = 1.8×10-4 HCO3-＋H2O H2CO3＋OH- Kb2 = Kw / Ka1 = 2.4×10-8 用0.10mol·L-1HCl滴定0.10mol·L-1Na2CO3 １、第一化学计量点：产物HCO3－ 　 c=0.050mol·L-1 因为Kb1与Kb2之比稍小于104，所以第一滴定突跃不明显。 [H+] =( Ka1Ka2)1/2 = 10-8.32mol·L-1 ，pH = 8.32 用酚酞变色不明显，用甲酚红—百里酚蓝（变色点pH=8.3) 粉红－紫，仅能满足较低的工业分析准确度的要求。 ２、第二化学计量点：产物H2CO3(CO2＋H2O) CO2的饱和浓度0.04mol·L-1 因为pKb２=7.62, 说明HCO3－ 的碱性较弱，所以第二SP点滴定突跃也是较小的。 [H+] =( Ka1c )1/2 = (10-6.38×0.04)1/2=10-3.89 pH = 3.89　　　甲基橙变色也不甚明显 大量CO2形成过饱和溶液，使终点早达。可采取以下措施： ⑴剧烈振荡；⑵滴到pH～５，煮