分析化学课件10.pptVIP

第10章 吸光光度法 10.1 物质对光的选择性吸收和光吸收的基本定律 10.2 分光光度计及吸收光谱 10.3 显色反应及影响因素 10.4 吸光光度分析及误差控制 10.5 其他吸光光度法 10.6 吸光光度法的应用 电磁波谱范围 2） 单色光、复合光、互补色光 朗伯定律:(1760) A=lg(I0/It)=k1b 当入射光的? ，吸光物质的c 一定时，溶液的吸光度A与液层厚度b成正比. 3、摩尔吸收系数 4、桑德尔灵敏度，用S表示 1）S的定义：S是指当仪器的检测极限为A=0.001时,单位截面积光程内所能检出吸光物质的最低含量（截面积为1cm2的液层，在一定波长处测得的吸光度A为0.001时，所含待测物质的质量）, S越小越灵敏（μg·cm-2） 例2 比较用以下两种方法测Fe的灵敏度. B. 用4,7-二苯基邻二氮菲光度法测定铁 ε533＝2.2×104 L·mol-1·cm-1 2、单色器 作用:将光源发出的复合光分解为单色光 常用的单色器：棱镜和光栅 4、检测器 作用：接收透射光，并将光信号转化为电信号 常用检测器：光电管；光电倍增管；光二极管阵列 二、吸收光谱1、吸收曲线：不同波长单色光依次通过一定浓度的某一有色溶液，并测定其对光的吸收程度（吸光度）。以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，得到的一条吸收光谱曲线。 1.定义：将待测组分转化成有色化合物的的反应。 M ＋R＝MR（络合反应为主） 2.要求: 1）选择性好； （2）灵敏度高，ε104； （3）有色化合物MR要稳定，不分解； （4）MR的组成要恒定； （5）MR与R颜色差别大 3、温度的选择 5、溶剂： 1）降低有色化合物离解度，增加灵敏度 如在Fe(SCN)3的溶液中加入与水混溶的有机试剂（如丙酮），由于降低了Fe(SCN)3的解离度而使颜色加深，提高了测定灵敏度。 2）提高显色反应的速率，影响有色络合物的溶解度和组成 如用氯代磺酚S法测定铌（V），水中需几个小时，加入丙酮后只需30min 6、干扰及其消除： （1）控制溶液酸度； （2）加入掩蔽剂； （3）利用氧化还原反应改变离子的状态； （4）选择适当的波长，要求吸收大，干扰小； （5）选择合适的参比溶液； （6）采用适当的预先分离的方法。 10.4 光度分析法的误差 2、标准曲线的制作 1）制作依据：比尔定律 A =Kbc 吸光度与吸光物质的含量呈正比关系 2）制作方法： 1）在选择的实验条件下，从低浓度到高浓度分别测量一系列（不少于5）不同含量的标准溶液的吸光度 2）以标准溶液中待测组分的含量为横坐标，吸光度为纵坐标作图，得到一条通过原点的直线，称为标准曲线（或工作曲线）。 3）再测量待测溶液的吸光度，在标准曲线上就可以查到与之相对应的被测物质的含量。 二、对朗伯一比尔定律的偏离 3、由于溶液本身的化学反应引起的偏离 三、吸光度测量误差 调A0为零后实测： 2、示差吸光光度法误差 示差法测定时，读数落在测量误差较小的区域，因此提高了测量的准确度。 普通法测得参比溶液透射比为10%，待测液是7%，在示差法中将参比溶液透射比从10%调至100%（即A=0），就意味着将仪器透射比扩展了10倍，那么此时待测液透射比将是70%。 四、 多组分分析：以两组分为例 1、吸收光谱不重叠：同单组分 2、吸收光谱重叠：列方程组求解 在λ1处： 在λ2处： 五、络合物组成的测定 1、摩尔比法（饱和法）： 1）常适用于离解度小，组成比高的配合物 2）方法： M+nR＝MRn 配置一系列[M]一定、[R]不同的溶液的吸光度，以相应的试剂空白为参比，分别测定其吸光度值，绘制A－ [R]/[M]图。运用外推法求得一交点，从交点向横坐标做垂线，对应[R]/[M]即为络合物络合比N 1:1 2、连续变化法（等摩尔系列法） 1）适用于测定只形成一种组成且离解常数较小的稳定配合物 2）方法：M + n R ＝ MRn 设 cM+cR= c (定值) 改变cM和cR的相对量，配制一系列溶液，在有色配合物的最大吸收波长处测量这一系列溶液的吸光度。以吸光度A为纵坐标， cM / c比值为横坐标作图，即绘出连续变化法曲线。两曲线外推的交点所对应的值，即可得到配合物的组成M与R之比n 值。 7、以M 表示被测物质的摩尔质量，则摩尔吸收系数?与吸光系数K 之间的关系为 A。 ? =K /M B。 ? =KM C。 ? =KM /1000