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分析化学复习资料公式.doc
离群值的检验方法: (1)Q 检验法:设有n个数据,其递增的顺序为x1,x2,…,xn-1,xn,其中x1或xn可能为离群值。 当测量数据不多(n=3~10)时,其Q的定义为 具体检验步骤是: 将各数据按递增顺序排列;2)计算最大值与最小值之差;3)计算离群值与相邻值之差; 计算Q值;5)根据测定次数和要求的置信度,查表得到Q表值;6)若Q Q表,则舍去可疑值,否则应保留。 (2)G检验法: 1)计算包括离群值在内的测定平均值;2)计算离群值与平均值 之差的绝对值 3)计算包括离群值在内的标准偏差S4)计算G值。 5)若G Gα,n ,则舍去可疑值,否则应保留 (2)平均偏差:绝对偏差绝对值的平均值 (3)相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比: (4)标准偏差 (5)相对标准偏差(RSD, 又称变异系数CV )(必考相关大题) 一、偶然误差的正态分布 偶然误差符合正态分布, 正态分布的概率密度函数式: 为了计算和使用方便,作变量代换 (二)平均值的置信区间 我们以为中心,在一定置信度下,估计μ值所在的范围称为平均值的置信区间: 四、显著性检验 F检验:比较两组数据的方差(S2),确定它们的精密度是否存在显著性差异,用于判断两组数据间存在的偶然误差是否显著不同。(用来做什么?考点) 检验步骤: 计算两组数据方差的比值F, 查单侧临界临界值比较判断: 两组数据的精密度不存在显著性差别,S1与S2相当。 两组数据的精密度存在着显著性差别,S2明显优于S1。 (二)t 检验:将平均值与标准值或两个平均值之间进行比较,以确定它们的准确度是否存在显著性差异,用来判断分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差。(用来做什么?考点) 注意:要检查两组数据的平均值是否存在显著性差异,必须先进行 F 检验,确定两组数据的精密度无显著性差异。如果有,则不能进行 t 检验。 二、沉淀的溶解度及影响因素 同离子效应:当沉淀达平衡后,若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降低的现象 沉淀剂用量: 一般 —— 过量50%~100%为宜,非挥发性 —— 过量20%~30% 2. 异离子效应(盐效应):溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 3. 酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。 如:弱酸盐沉淀的溶解度受溶液的pH值影响很大,溶液[H+ ]大,沉淀溶解度增大。 4. 配位效应:配位剂与构晶离子形成配位体,使沉淀的溶解度增大的现象 )(二)滴定度:TA/B指每毫升滴定剂溶液相当于待测物的质量(g/ml) (A指滴定剂,B指待测物) 滴定剂的量浓度与滴定度的换算 aA + bB = cC + dD 第三节 滴定分析中的计算 一、基本计算公式 3. 滴定度 <=> 或 4.化学反应计量关系 aA + bB = cC + dD 5.质量分数 6. 质量浓度 7. 被测物质含量的计算 被测组分的含量是指被测组分(mA)占样品质量(S)的百分比 (1)直接滴定法 (2)返滴定法 二、酸碱溶液中各型体的分布 (一)分布系数:溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度所占的比例,以i表示 式中:i为某种型体 (二)弱酸(弱碱)各型体的分布系 一元弱酸 (三)水溶液中酸碱平衡的处理方法 1、质量平衡(物料平衡):在一个化学平衡体系中,某一组分的分析浓度等于该组分各种存在型体的平衡浓度之和,称为质量平衡 C mol/L Na2CO3溶液的质量平衡式 2、电荷平衡:在一个化学平衡体系中,正离子电荷的总和与负离子电荷的总和相等,称为电荷平衡 C mol/L Na2CO3 水溶液的电荷平衡式: 3、质子平衡:酸碱反应达平衡时,酸失去的质子数等于碱得到的质子数,称为质子平衡 质子参考水准:能参与质子交换的组分的初始形态以及溶剂水。 例:写出Na(NH4)HPO4水溶液的质子条件式 得质子产物 参考水准 失质子产物 NH4+ —→ NH3 HPO42- —→ PO43- H3O+(H+) ←— H2O —→ OH- -三、酸碱溶液中pH的计算 (1)当Ca≥20 ,同时Ca/≥500时,最简式: (2)弱酸HA(浓度为Ca mol/L)与共轭碱A-(浓度为Cb mol/L)的PH计算 当Ca≥20[H+], Cb≥20[H+]时 (四)混合指示剂:混合指
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