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第八章 配位化合物 一、关键词 (一)配合物的基本概念和配合物的命名。 1．配合物：是由一定数目的配体与中心原子按一定组成和空间构型所形成的化合物。 2．组成及命名 配合物的命名服从一般无机化合物的命名原则。配合物的内界命名顺序如下： 配体数 配体名称(不同配体之间以·分开) 合中心原子名称氧化数用罗马数字表示。 （二）配合物价键理论 1. 价键理论的基本要点： （1）中心原子与配体之间的结合力是配位键。 （2）中心原子的空轨道首先进行杂化，以增强成键能力。 （3）中心原子的杂化类型决定了配合物的空间构型和中心原子的配位数。 2. 配合物的杂化轨道和空间构型的关系 配位数 2 3 4 4 6 6 杂化轨道类型 杂化轨道空间构型 sp 直线形 sp2 平面三角形 sp3 正四面体 dsp2 平面正方形 sp3d2 八面体 d2sp3 八面体 （三）配合物的解离反应和生成反应、配合物的稳定常数和不稳定常数 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 二、学习感悟 学习时注意应用已经学过的化学平衡等理论内容，同时，也要与酸碱解离平衡、氧化还原平衡等相比较，学习配合物的特点。 三、难点辅导 1. 混合配体如何命名？ 遵循如下原则： （1）先无机配体，后有机配体。 （2）先阴离子，再中性分子，后阳离子的名称。 （3）同类配体，按配位原子元素的英文字母顺序。 （4）同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。 （5）配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按结构式中与配原 子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。 （6）配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)时，则按配位原子元 素符号的字母顺序排列。 2. 如何确定配合物中心原子的杂化类型？ 内外规型杂化取决于如下两个因素： （1）配体的强弱： ①电负性小的配位原子易给出孤对电子，如CN-，CO，NO2-(配位原子：C，N) 。对中心离子(n-1)d轨道影响较大，内轨型，配体的配位能力强。 ②电负性大的配位原子(如卤素X-和氧O)，不易给出孤对电子，对中心离子影响不大。外轨型，配体的配位能力弱。 （2）中心离子的价层电子数： ①d10型，无空(n-1)d轨道， 易形成外轨型。 ②d4 ~d8型， 需根据配体强弱判断内外轨型。 ③d0~d3型，有空的(n-1)d轨道，形成内轨型。 3.如何判断内轨型和外轨型配合物？ （1）经验方法： ①中心原子与配位原子电负性相差较大时常为内轨型，反之为外轨型。如F-，H2O，CN-，NO2。 ②增加中心离子电荷，有利于形成内轨型。 ③NH3，Cl-，RNH2有时为外轨型，有时为内轨型。 （2）实验方法 ：磁矩测定结果是最好的方法，因为磁矩与配合物的单电子数有如下关系。 4. 如何解释一个配离子的空间构型和磁性？ 原则：与前面确定共价小分子杂化类型和空间构型的方法相似。 （1）写出中心离子的价层电子排布。 （2）根据配体数目确定可能的杂化方式和参与杂化的轨道类型。 （3）确定配体类型(配位原子电负性大小)，来判断是否要腾出内层轨道。 （4）确定是外轨还是内轨(如果知道磁性，就由磁性结合中心离子的价层电子排布来判断)。 （5）确定空间构型。 （6）反过来，也可由电子排布情况得出磁性。 5. 配合物的分类？ 简单配合物：一个中心、每个配体均为单齿配位体，如[Fe(CN)6]4-，[Co(NH3)5(H2O)]3+。???? 螯合物：一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的配合物，如 [Cu(en)2]2+，CaY2-。????多核配合物：含两个或两个以上的中心离子，如[(H2O)4Fe(OH)2(H2O)4]4+。????羰合物：CO为配体，如Fe(CO)5，Ni(CO)4 。????烯烃化合物：配体是不饱和烃，如[PdCl3(C2H4)]-?。 多酸型配合物：配体是多酸根，如(NH4)3[P(Mo3O10]·6H2O。 四、补充习题 (一) 单项选择题 1. 配合物,一氯·硝基·四氨合钴(Ⅲ)的化学式为( ) A.[Co(NH3)4(NO2)Cl]+ B. [Co(NH3)4(NO2)]Cl C.[Co(NH3)4(ONO)Cl] D. [Co(NH3)4(ONO)]Cl 2. Na[B(NO3)4]的正确命名是( ) A. 硝酸合四硼酸(Ⅰ)钠 B. 四硝酸合硼酸(Ⅲ)钠 C. 四硝基硼酸钠 D. 四硝酸根合硼(Ⅲ)酸钠 3. cis-[PtCl2(ph3P)2]的正确命名是( ) A. 顺－二(三苯基膦)·二氯合铂(Ⅱ) B. 反－二(三苯基膦)·二