210_220-MS_GCMS仪器原理.pptVIP

主 要 内 容 1、 传输线 气相与质谱的连接部分,需要单独设置温度,设置的温度比气相方法中设置的柱温的最高温度低10 ?C或20 ?C,以确保在毛细柱分离后的化合物顺利进入质谱的离子源。 如果传输线的温度设置过低,在毛细柱中分离后的组分在传输线会被冷却下来,而影响分离。 同时要求将质谱主机部分与GC主机部分的距离要求符合安装规定,即将传输线按要求深入GC的柱温箱。 3、 离子化过程 3、 离子化过程 4、 质量分离器-离子阱 4、 质量分离器-离子阱 4、 质量分离器-离子阱 5、 选择性离子存储SIS技术 SIM 1－3个离子的灵敏度较高 3个离子灵敏度大大降低 所得结果无法谱库检索 SIS可选择1或多个离子存储＝SIM SIS还可选择一定质量段的离子进行检测，且结果可谱库检索 SIS还可选择多段质量段的离子进行检测，且结果可谱库检索 SIS还具备本底抛出功能 6、 离子化的过程对比 7、 CI—化学电离技术 PCI 适合很大部分化合物 提高灵敏度 正化学离子化 (PCI) 质子转移 M + BH+ ? MH+ + B 电荷交换 M + X+? ? M+? + X 亲电加成 M + X+ ? MX+ 阴离子吸附 AB + X+ ? B+ + AX 7、 CI—化学电离技术过程 第一步: 反应气的电离和裂解如CH4 CH4 + e- ? CH4+ + 2e- CH4+ ? CH3+, CH2+, CH+ , H+ , H2 第二步: 反应气电离的离子与反应气分子发生分子-离子反应,生成反应离子 CH4+ + CH4 ? CH3 + CH5+ CH3+ + CH4 ? H2 + C2H5+ CH5+ C2H5+ 占主要比例 最后: 反应离子与样品分子发生分子-离子反应,通过质子交换,使样品分子电离 形成准分子离子 (M+1) CH5+ + M ? CH4 + MH+ M+1 可继续裂解,形成更复杂的图谱 形成加合离子 C2H5+ + M ? [M + C2H5]+ M+29 加合离子 C3H5+ + M ? [M + C3H5]+ M+41 加合离子 电荷转移形成分子离子 CH4+ + M ? M+ + CH4 去氢过程 (M-1) C3H5+ + M ? C3H6 + [M-H]+ 对于饱和烃效果很好 7、 CI的优点 EI切换到CI不必更换离子源和真空系统 低压CI反应试剂 可采用液体CI反应试剂，使反应试剂的选择面大大扩展 EI/CI方法之间互相计算机编程切换 由于低压操作，对离子源和MS系统的污染大大减少 由于低压操作，对真空系统要求较低 由于低压操作，可大大减少日常操作费用 7、 液体CI 7、 液体CI的优点 利用室温蒸气压产生的蒸气作反应试剂，经济安全 选择性更高 利用独特的复合离子来准确确定分子量 可以选用各种溶剂作反应试剂，如CH3CN，乙酮，二乙基乙酯，甲醇，二硫化碳和水等等 8、 MS/MS 基本概念 8、 离子阱 MS/MS工作原理 9 检测系统 * CONFIDENTIAL CONFIDENTIAL 210/220-MS GCMS仪器工作原理 美国瓦里安技术中国有限公司 服务中心电话:800-820-8266 传输线 离子源 离子化过程 质量分析器——离子阱 SIS选择离子储存技术 CI-化学电离技术 MSMS的基本概念 检测系统 2、 离子源 顶端 底端 环电极 色谱柱进口 灯丝 电子倍增器 ?o 无离子传输过程！无离子传输丢失！ EI:样品进入离子阱,灯丝发射出电子,将样品离子化. 210/220 : 内离子源/四极离子阱 中性分子 分子的断裂 + + . 离子 游离基离子 A+ 游离基 M+. M 电子轰击 分子离子 A+. 质谱——即质量的谱图，物质的分子在高真空下，经物理作用或化学反应等途径形成带电粒子，某些带电粒子可进一步断裂。 每一离子的质量与所带电荷的比称为质荷比(m/z ,曾用m/e)。 不同质荷 比的离子经质量分离器一一分离后，由检测器测定每一离子的质荷比及相对强度，由此得出的谱图称为质谱 。 需要精确得到分子量信息的场合 分子量不太大，较稳定的成分 适应对象 碎片信息少，且结果无法进行标准谱库比对 得不到较大分子的分子量信息 弱势 电离能量相对较弱，可得到较好的分子离子峰 电离能量较大(常规为70eV)，可得到较多的碎片信息；碎片信息可进行标准谱库比对，提高定性能力 优势 化学电离CI 电子电离EI 单液体CI源 三联液体CI源 Parent Ion Daughter Ions 电子电离 (EI-MS) 分离出离