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2000.9.8. 无机及分析 第三章 何 巧 红 博士 Tel:o);E-mail： heqh@zju.edu.cn 浙江大学 化学系 微分析系统研究所 有效数字的常见误区 数字越多越准确? 体重 = 65.2 kg ?  = 65kg ? 计算器决定有效数字?  2.0/7.0 = 0.29 ?  = 0.285714285 ? 1、 有效数字——实验过程中实际能够测量得到的数字 ? 读取同一滴定管刻度：甲—24.55mL，乙—24.54 mL，丙—24.53 mL。 ? 分析天平称取试样质量时应记录为0.2100g。它表示实际质量是0.2100?0.0001g范围内的某一值。 2）．改变单位，不改变有效数字的位数 （4）改变单位，不改变有效数字的位数 2、 有效数字的运算规则 1）修约规则—四舍六入五留双 当尾数≤4时舍弃； 尾数≥6时则进入； 尾数=5时，按5前面为偶数者舍弃；为奇数者进位; 尾数不止5时一律进位 2.1879?0.154?60.06=2.19?0.154?60.1=20.3 各数的相对误差分别为: ? 1/21879 ? 100% = ? 0.005% ? 1/154 ? 100% = ? 0.6% ? 1/6006 ? 100% = ? 0.02% 总误差= ?0.625% 3、容量分析中常用仪器的准确度与有效数字 §1 滴定分析法概述 滴定分析法：将一种已知准确浓度的溶液（即标准溶液），通过滴定管滴加到被测物质的溶液中（或反向滴加），至刚好反应完全，根据所消耗的试剂量来确定被测物质的量。 cS·VS?x%或cx 一、滴定分析的类型 1. 酸碱滴定法：H+ + B- =HB 2. 络合滴定法： Mn++Y4-=MYn-4 3. 沉淀滴定法 ：Ag+ +X- =AgX? 4. 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础 二、 化学反应的要求和滴定方式 （一）对化学反应的要求 1. 定量完成 2. 快速 3. 合适的终点指示（合适的指示剂） （二）滴定方式 一、酸碱指示剂 1、作用原理 酸碱指示剂是一类有颜色的有机酸或碱，随溶液pH的变化，其结构发生改变，颜色随之发生变化。颜色与结构相互关联。 酚酞：三苯甲烷类 ；pH8~10 ，无色变红色。 甲基橙：偶氮类结构；pH3.1~4.4 ，黄色变橙红色。 滴定曲线：酸碱滴定过程中pH的变化曲线 三、 酸碱滴定应用 混合碱的滴定曲线 2、间接滴定法——铵盐中氮含量的测定 （2）甲醛法 3、克氏(Kjeldahl)定氮法 4. 硼酸的测定 除了N外，有机物和生命物质中的S、P、C等多种元素都可通过酸碱滴定测定 称取钢杨1.000g，溶解后将其中的P沉淀为磷钼酸铵。用0.1000mol/L NaOH标准溶液20.00 mL溶解沉淀，过量的NaOH用0.2000 mol/LHNO3标准溶液滴定至酚酞刚好褪色。计算钢中P%。 第33届国际化学奥林匹克竞赛:磷酸在肥料生产中有很重要的应用，此外，磷酸及其各种各样的盐在金属加工、食品、清洁剂和牙膏工业上也有许多应用。1）25?C时，磷酸的三级电离常数的pK值分别为：pKa1=2.12；pKa2=7.21；pKa3=12.32。写出磷酸二氢盐离子的共轭碱并计算其pKb。2）在可乐这类不含酒精的饮料中加入少量磷酸使饮料具有酸味。密度为1.00 g·mL-1的可乐中含有质量分数为0.050%的磷酸。假设可乐的酸性全部来自磷酸，计算可乐的pH（忽略磷酸的地二、三步电离）。3）磷酸被用作农业肥料。在土壤水的悬浮液中加入磷酸，使其总浓度达到1.00?10-3 mol·L-1，溶液pH=7.00。计算溶液中各种磷酸盐物种的浓度。假设所有的磷酸盐物种都不与土壤中的组分反应。 实验1：准确称取 0.9291 g A 于三颈瓶中，加入100 mL 蒸馏水和150 mL 20% NaOH 溶液，加热煮沸，生成的氨气用50.00 mL 0.1000 mol·L?1 HCl 标准溶液吸收。加入酸碱指示剂，用0.1000 mol·L?1 NaOH 标准溶液滴定剩余的HCl 标准溶液，终点时消耗19.88 mL NaOH 标准溶液。 实验2：准确称取0.3097 g A于锥形瓶中，加入40 mL 1.5 mol·L?1 H2SO4，微热使之溶解。加入50 mL蒸馏水和1 g NaHSO3，搅拌5分钟，使反应完全，五价钒被还原成四价。加热煮沸15分钟，然后用0.02005 mol·L?1 KMnO4