07-气相色谱法w-环境.pptVIP

* 7.6.2 定量分析 （2）相对校正因子 相对校正因子是一个无因次量，但它的数值与采用的计量单位有关。由于绝对校正因子很少使用，因此，一般文献上提到的校正因子，就是相对校正因子。 相对校正因子是指组分 i 与基准物质 s 的绝对校正因子之比 * 7.6.2 定量分析 （3）相对校正因子的测定 准确称取组分和标准物，配制成一溶液，取一定体积注入色谱柱，经分离后，测得各组分的峰面积，再由下式计算出该组分的相对校正因子。标准物可以是外加的，也可以指定某一被测组分。 相对校正因子只与试样、标准物和检测器类型有关，与其它所有条件无关！可以查表得到。 * 7.6.2 定量分析 4、常用定量计算方法 （1）归一化法 归一化法是气相色谱中常用的一种定量方法。 应用这种方法的前提条件是试样中各组分必须全部流出色谱柱，并在色谱图上都出现色谱峰。 * 7.6.2 定量分析 当测量参数为峰面积时，归一化的计算公式为： 式中，A1…An和f1…fn分别为样品中各组分的峰面积和相对校正因子 * 例题3：对只含有乙醇、正庚烷、苯和乙酸乙酯的某化合物进行色谱分析，其测定数据如下： 化合物 乙醇 正庚烷 苯 乙酸乙酯 Ai/cm 25.0 9.0 4.0 7.0 fi 0.64 0.70 0.78 0.79 计算各组分的质量分数。 * 解：用归一化法 同理正庚烷、苯和乙酸乙酯的质量分数分别为34.7% 、 17.2% 、30.5%。 * 7.6.2 定量分析 选择一种与样品性质相近的物质为内标物(Ws) ，加入到已知质量(W)的样品中，进行色谱分离，测量样品中被测组分和内标物的峰面积，被测组分的质量(Wi)可按下式计算： （2）内标法 * 7.6.2 定量分析 ? 在测定相对校正因子时，常以内标物本身作为标准物，则 f’s=1 ? 内标法定量准确，对进样量和操作条件要求不很严格，但必须准确称量样品和内标物。 被测组分含量: * 7.6.2 定量分析 内标物要满足以下要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近。 * 例题4：用甲醇作内标，称取0.0573g甲醇和5.8690g环氧丙烷试样，混合后进行色谱分析，测得甲醇和水的峰面积分别为164mm2和186mm2，校正因子分别为0.59和0.56。计算环氧丙烷中水的质量分数。 7.6.2 定量分析 * 解： 7.6.2 定量分析 * 7.6.2 定量分析 （3）标准曲线法 又称外标法，用被测组分的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，在一定色谱条件下分别进样分离，测得相对应的响应值，绘制浓度。— * 7.6.2 定量分析 ? 外标法不使用校正因子，准确性较高， ? 操作条件变化对结果准确性影响较大。 ? 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。 * 可见，分子间的相互作用力与分子的极性有关。 * * a) 静电力——极性与极性分子之间， (又称取向力、定向力) b) 诱导力——极性与非极性分子之间 c) 色散力——非极性分子之间，与沸点成正比 d) 氢键力——强度介于化学键力和范德华力 之间的静电吸引，亦属取向力。 前三种统属范德华力，后者属特殊范德华力。 （2）、固定液与组分的作用力： 7.4.2 气液色谱填充柱 * 1959年由Rohrschneider提出用相对极性P来表示固定液的分离特征。 规定: 非极性固定液角鲨烷的极性为0， 强极性固定液β,β’-氧二丙睛的极性为100．其它固定液的相对极性以它们为标准。 （3）、固定液的相对极性 7.4.2 气液色谱填充柱 * 选择一对物质（正丁烷—丁二烯或环己烷—苯），来进行试验。分别测定它们在氧二丙腈、角鲨烷及欲测固定液的色谱柱上的相对保留值，将其取对数后，得到: （3）、固定液的相对极性 7.4.2 气液色谱填充柱 或 * 若在β,β’-氧二丙睛，角鲨烷及被测固定液上的q值分别是q1，q2和qx，则固定液的相对极性Px: 由此测得的各种固定液构相对极性均在0～100之间。 7.4.2 气液色谱填充柱 * （4）、固定液的选择 一般遵循“相似相溶”原理 非极性组分——非极性固定液——沸点低的物质先流出