2011级chapter9 配合物及配位平衡(课件).pptVIP

Questions? Co(NH3)63+ 与 Co(NH3)62+ 如何 比较 的 稳定 性? Structure Principle: VBT Co(NH3)63+ Inner Complexes Co(NH3)62+ Outer Complexes CFT Co(NH3)63+ Complexes Low Spin Co(NH3)62+ Complexes High Spin Principle of Themodynamics: = 1.820V = 0.100V = 2.0 × 1035 = 1.5 × 105 Cu2+ §9-4 Stability Constants of Complexes and Coordination Equilibrium 配合 物 的 稳定 常数 及 配位 平衡 4-1 Stability Constants of Complexes 1. NH3H2O Cu2 (OH)2 SO4 NH3H2O Cu(NH3)42+ 深紫 蓝色 Cu(NH3)42+ OH- 无 Cu(OH)2 S2- 立即 得到 CuS Co3+ + 6NH3 Co(NH3)63+ = 2. Significance of (1) 是 温度 的 函数, 与 浓度 无关, 与 配位 反应 方程 式 书写 方式 有关. (2) Stability of Complexes 这样 可由 相对 大小 比较 配合 物 稳定 性. = 5×1048 = 1036 Stability: Co(en)33+ Co(EDTA)- × Why? (3) Calculation about Sample Exercise 9-1 计算 说明 Co(en)33+ 和 Co(EDTA)- 的 稳定 性 = 5×1048 = 1036 Solution: 设 二者 浓度 为 Co3+ + 3en Co(en)33+ Equilibrium x 3x 1.0-x ≈ 1.0 = 解得 = 3×10-13 同理 Co(EDTA)- 中 = 3×10-18 Obvious: Stability: Co(en)33+ Co(EDTA)- (4) Estimation of Directivity for Coordination Reaction Questions [9-7] 在 淡 紫色 的 Fe3+ 溶液 中, 滴加 SCN- 溶液, 立即 产生 血 红色, 加入 过量 F- 溶液, 血 红色 褪去 变为 无色 溶液, 请 解释. Answer: Fe(NCS)63- + 6F- FeF63- + 6 NCS- Fe(H2O)63+ + 6SCN- Fe(NCS)63- + 6 H2O 107 4-2 The Shift of Coordination Equilibrium 1. The Ionization Equilibria Coordination Equilibrium and 配位 平衡 与 电离 平衡 Core: The Relationship of and or 由于过渡金属阳离子与OH-易形成沉淀,加上配体往往是Lewis弱碱,如:NH3,CN-,S2O32-等,与H+发生反应,因此配合物受酸碱影响较大,这样必然存在配位平衡及电离平衡. Cu(NH3)42+ + 4H+ Cu2+ + 4NH4+ Obvious: 酸性 条件 Cu(NH3)42+ 难以 稳定 存在, 或 酸性 条件 难以 形成 配合 物. 2. Coordination Equilibrium and Equilibrium Precipitation Dissolution Core: The Relationship of and Ag+ 序 Sample Exercise 9-2 能 溶解 AgI 多少 g? = 8.0×10-17 = 1.5×107 Solution: Double Balance Principle: AgI + 2NH3H2O Ag(NH3)2+ + I- = = = 1.20×10-9 Obvious: AgI 难 溶解 在 NH3H2O 中. 设 AgI 溶解 度 为 s 则 [Ag(NH3)2+] = [I-] = s [NH3] = 1-2s 据 = 1.20×10-9 解得 s = 能 溶解 AgI 质量: Sample Exercise 9-3 在 溶解 0.10mol AgI 问 最低 浓度 为 多少? Solution: Double Balance Principle: AgI + 2NH3H2O Ag(NH3