电位法和永停滴定法总结.docVIP

．原电池： (-) Zn ︱Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu (+) 电极反应 （-）Zn极 Zn – 2e Zn2+ （氧化反应，阳极，负极） （+）Cu极 Cu2+ + 2e Cu （还原反应，阴极，正极） 电池反应 Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu （氧化还原反应） 电解池： （阳）Cu ︱Cu2+(1mol/L)‖ Zn2+(1mol/L)︱Zn （阴） 电极反应——外加电压 （阴极）Zn极 Zn2+ + 2e Zn （还原反应） （阳极）Cu极 Cu - 2e Cu 2+ （氧化反应） 电池反应 Zn2+ + Cu Zn + Cu2+ （被动氧化还原反应） （一）.参比电极 （1）标准氢电极 基准，电位值为零(任何温度) （2）甘汞电极 电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl 电极电位（25℃）： 电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定 EHg2cl/Hg 电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。 （3）银-氯化银电极： 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl- 半电池符号：Ag，AgCl（固）KCl 电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = E(AgCl/Ag - 0.059lgaCl- （二） 指示电极 金属电极和膜电极 （1）第一类电极──金属-金属离子电极 例如：Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电极)等 电极电位为(25°C) ： EMn+ /M = E( Mn+ /M - 0.059lgaMn+ 第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。 （2）第二类电极──金属-金属难溶盐电极-金属难溶盐阴离子 二个相界面,常用作参比电极。 v（3）第三类电极──汞电极 金属汞(或汞齐丝)浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及被测金属离子的溶液中所组成。根据溶液中同时存在的Hg2+和Mn+与EDTA间的两个配位平衡，可以导出以下关系式(25°C)： E(Hg22+/Hg )= E( (Hg22+/Hg ) - 0.059lgaMn+ （4）零类电极——惰性金属电极（惰性金属插入两种不同氧化态的离子溶液中） 电极不参与反应，但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换.故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得电子或释放电子的场所。表示为Pt/氧化态，还原态。如Pt/Fe3+，Fe2+，其电极反应为：Fe3++e=Fe2+ （5）膜电极（离子选择性电极）：固体膜或液体膜传感器 内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则电池电动势为：对阳离子： 对阴离子： 膜电极 1.晶体膜电极（氟电极） 结构：右图 敏感膜：(氟化镧单晶) 掺有EuF2 的LaF3单晶切片； 内参比电极：Ag-AgCl电极(管内) 内参比溶液：0.1mol/L的NaCl和0.10.01mol/L的NaF混合溶液（F-用来控制膜内表面的电位，Cl-用以固定内参比电极的电位）。 当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换。25℃时： E膜 = K - 0.059 lgaF- = K + 0.059 pF 具有较高的选择性，需要在pH5～7之间使用，pH高时，溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换，pH较低时，溶液中的F -生成HF或HF2 - 。 2.玻璃膜（非晶体膜）电极 玻璃点位 玻璃电极放入待测溶液， 25℃平衡后： H+溶液== H+硅胶 E内 = k1 + 0.059 lg( a2 / a2’ ） E外 = k2 + 0.059 lg(a1 / a1’ ） a1 、 a2 分别表示外部试液和电极内参比溶液的H+活度； a’1 、 a’2 分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的H+活度； k1 、 k2 则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。 玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则k1=