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第十二章 化学热力学基础 §12-1 概 述 有化学反应过程的特点 有化学反应过程的特点 有化学反应过程的特点 §12-2 热一律在化学反应系统中的应用 化学反应系统的热一律表达式 化学反应系统的热一律表达式 化学反应热效应 Thermal effect 化学反应热效应 定压热效应和定容热效应 理想气体定压热效应和定容热效应举例 定压热效应和定容热效应 标准定压热效应 热效应与反应热Heat of reaction 赫斯定律(1840年) 赫斯定律举例 燃烧热值（发热量、热值） 高热值与低热值 高热值与低热值 标准生成焓 为什么引入标准生成焓 标准生成焓的定义 标准生成焓的规定 标准生成焓的含义 物质焓的计算 反应热的计算 反应热的计算 反应热的计算 反应热的计算举例 反应热的计算举例 反应热的计算举例 反应热的计算举例 反应热的计算举例 注意 §12-3 化学反应过程的热一律分析 燃料热值的计算举例 燃料热值的计算举例 燃料热值的计算举例 燃烧过程放热量的计算 燃烧过程放热量的计算 理论空气量 Theoretical air 过量空气系数 过量空气燃烧放热量的计算 过量空气燃烧放热量的计算 过量空气燃烧放热量的计算 理论燃烧温度 理论燃烧温度 理论燃烧温度的计算 H-T 图 U-T 图 §12-4 化学反应过程的热二律分析 化学反应过程的最大有用功 化学反应过程的最大有用功 标准生成吉布斯函数 标准生成吉布斯函数的数值 任意状态吉布斯函数的求解 可逆等温过程对外作出的最大有用功 熵的基准 有关基准的问题讨论 有关基准的问题讨论 有关基准的问题讨论 化学Ex 化学Ex的基准 化学Ex的规定 化学Ex的计算 化学Ex的计算 燃料（CaHb）的化学Ex 燃料（CaHb）的化学Ex 燃料（CaHb）的化学Ex 燃料（CaHb）的化学Ex Ex损失 §12-5 理想气体的化学平衡 化学反应的方向和限度的判据 化学反应的方向和限度的判据 化学反应的方向和限度的判据 化学反应的方向和限度的判据 化学反应的方向和限度的判据 反应度 degree of reaction 反应度与离解度 T + p 反应的方向判据 T + p 反应的方向判据 T + p 反应的方向判据 T + p 反应的方向判据 化学平衡常数Equilibrium Constant 化学平衡常数 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的说明 高热值与低热值 标准生成焓 为什么引入标准生成焓 标准生成焓的定义 标准生成焓的规定 标准生成焓的含义 物质焓的计算 反应热的计算 反应热的计算 反应热的计算 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 温度、压力对化学平衡常数的影响 温度对化学平衡常数的影响 温度对化学平衡常数的影响 总压对化学平衡常数Kx的影响 总压对化学平衡常数Kx的影响 平衡移动原理 §12-6 热力学第三定律 能斯特热定律 Nernst heat theorem 能斯特热定律 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律两种表述的等价 §12-7 绝对熵及其应用 绝对熵及其应用 定容反应 定容反应 理想气体 定压反应 闭口系统 定压反应开口系统 无化学反应，物质数量不变，当状态变化，物质间焓的基准点可以不一样，把各物质的焓差相加即可。 有化学反应，有物质生成、消失，物质数量变化 统一基准点 化学上基准点：25oC（298.15K） 1atm (101.325kPa) 物质在( T, p )下的焓 标准生成焓 规定： 由有关单质在标准状态下发生化学反应生成1kmol化合物所吸收的热量，称为该化合物的标准生成焓 任何单质在25oC，1atm下的焓为零 例：CO2的标准生成焓，标准状态下生成 1kmol CO2的热 T0 p0 标准生成焓 热效应 标准状态下焓 -393522kJ/kmolCO2 表12-1 物质在 T , p 状态的焓 查表12-1 查附表7 或 任一闭口系统，等压反应热 任一开口系统，等压反应热 闭口系统，等容反应，理想气体 1、判断化学反应进行的方向 比较 正向 2、计算化学平衡时各组元的成分 在101.325kPa, 3000K平衡时的反应度和组成成分 查附表8 例：求1kmol 平衡时总摩