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《高聚物生产技术》习题集? 绪论　习　题 　　1．什么是高聚物？请指出你见过或用过的高聚物。　　2．请简要指出三大合成材料之间的主要差别。　　3．命名下列高聚物。并写出其单体结构、单体名称、重复结构单元和结构单元。　 　 　　4．写出下列各对高聚物的聚合反应方程式，注意它们的区别。　　（1）聚丙烯酸甲酯和聚醋酸乙烯酯；　　（2）聚已二酰已二胺和聚已内酰胺；　　（3）聚丙烯腈和聚甲基丙烯腈。　　5．试写出下列单体得到线型高分子的重复结构单元的化学结构。并指出由单体形成对应高聚物的聚合反应类型。　　（1）α-甲基苯乙烯；　　（2）偏二氰基乙烯；　　（3）α-氰基丙烯酸甲酯；　　（4）双酚A＋环氧氯丙烷；　　（5）对苯二甲酸＋丁二醇；　　（6）已二酸＋已二胺。　　6．写出热固性高聚物与热塑性高聚物的主要区别。　　7．确定下列高聚物的名称，并按主链结构和几何形状进行分类。　 　　（4）　　 第一章　习　　题 　　1．请写出自由基聚合反应的基本特点。　　2．请写出10种以用自由基聚合获得的高聚物。　　3．自由基产生于共价键化合物的哪种断裂形式？并指明自由基的特性。　　4．比较下列各组单体中进行自由基聚合反应的能力，为什么？　　 　　5．写出以偶氮二异丁腈为引发剂，以氯乙烯为单体的聚合机理。　　6．比较下列自由基的活性，说明原因。并说明对自由基聚合起什么作用？　　 　　7．画出自由基聚合反应的单体浓度、转化率、产物相对分子质量随时间的变化曲线。　　8．写出乙烯高压聚合时短支链产生的原因与形式。　　9．指明影响引发剂引发效率的原因。　　10．在自由基聚合时，如何合理选择引发剂？其中高低活性引发剂并用的优点是什么？　　11．用碘量法测定60℃下引发剂DCPD的分解速率，引发剂初始浓度为0.0754mol/L。经过0.2、0.7、1.2、1.7小时后，测得DCPD的浓度分别为0.0660、0.0484、0.0334、0.0228mol/L。求该温度下，DCPD的分解速率常数和分解半衰期。　　12．60℃时苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙烯分别进行自由基聚合，终止方式有何不同？对产物相对分子质量有何影响？　　13．说明自由基聚合反应中链转移的形式及对反应的影响。　　14．推导自由基聚合动力学方程时，作了哪些基本假定？聚合速率与引发剂浓度平方根成正比，是由哪一种机理造成的？这一关系的局限性怎样？　　15．动力学链长如何定义的？与平均聚合度的关系如何？　　16．试讨论温度、压力对自由基聚合的影响。　　17．说明在自由基聚合反应中，为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾相连为主。　　18．说明单体中存在的杂质类型与形成的原因，并指出在聚合前如何处理？　　19．画出自由基聚合时的聚合速率变化曲线，并阐明各阶段的产生原因。　　20．写出氯乙烯自由基聚合时，为什么产物的相对分子质量与引发剂的浓度无关，而只取决于聚合温度？并计算下列温度分别为45、50、55、60℃下的聚氯乙烯的平均相对分子质量。　　21．说明影响自由基聚合反应产物平均聚合度的因素。　　22．用过氧化二苯甲酰为引发剂，试比较温度从50℃增至60℃以及从80℃增至90℃时，总聚合速率常数和相对分子质量变化的情况。　　23．以过氧化二特丁基作为引发剂，在60℃下研究苯乙烯在苯中聚合。若苯乙烯溶液浓度为1.0M，引发剂浓度为0.01M，引发和聚合的初期聚合速率分别为4.0×10－11和1.5×10－7mol/L。计算(fkd)、初期聚合度、初动力学链长。计算时的数据如下：　　Cm=8.0×10-5，CI=3.2×10-4，CS=2.3×10-6，　　60℃下苯乙烯的密度为0.887g/mL，　　60℃下苯的密度为0.839 g/mL，　　设苯乙烯-苯体系为理想溶液。　　24．用过氧化二苯甲酰为引发剂，苯乙烯在60 ℃下进行本体聚合，试计算引发剂引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中占多少百分比？对聚合度各有什么影响？计算时选用的数据如下：　　［I］＝0.04g/mL　　Cm＝0.8510-4　 Ci＝0.05 f＝0.8　　kd＝2.0×10-6/s　　 kP＝176L/mol?s 　 kt＝3.6×107 L/mol?s　　60℃下苯乙烯密度为0.887 g/mL　　25．双组分共聚物按两种单体在共聚物高分子链中的排列情况分为具体几种类型。　　26．解释理想共聚与交替共聚，它们的竞聚率关系怎样？并说明它们的意义。　　27．举例说明两种单体进行理想共聚、恒组分共聚和交替共聚的必要条件。　　28．在共聚反应中，单体对的竞聚率如下：　　r1 0.05 0.01 0.01 0 0.2