4,6-二苯基-2,2’-联吡啶铂芳基炔配合物的合成、表征与光学性质研究.pdfVIP

and of Synthesis，Characterization Optical Properties Platinum 4,6一Diphenyl一2，2’一bipyridyl Arylacetylides A Dissertation Submittedto of NanjingUniversity Technology in fulfillmentofthe partial requirements forthe of degree MasterofScience By Jin Chang Zhu Supervisor：Prof．Hongjun June，2010 IMIIIIIIIIllllllllllllllllllllllllllll 摘 要 Y2252470 多吡啶铂炔配合物是具有平面四方构型的配位不饱和化合物，具有非常丰富 的激发态性质，近年来在光物理、光化学领域备受广大科学家的关注。由于其优 异的光电性能，多吡啶铂炔配合物可广泛应用于有机发光器件(OLED)、非线 性光学(NLO)、生物传感器和染料敏化太阳能电池(DSSC)等领域。该类化合 物具有显著的反饱和吸收性能和较大的超极化率(Bo)，可作为潜在的新型非线 性光学材料。然而，对该类化合物的结构与光电性质之问的关系还有待进一步研 究。因此，我们设计、合成了一系列4,6．二苯基一2，2’．联吡啶铂芳基炔配合物，并 进行了光谱性质、电化学性质、非线性光学性质和量子化学计算方面的研究。 第一，首先以苯甲醛、苯乙酮和2．乙酰基吡啶为原料，经三步反应合成得到 和端位炔烃为原料，通过Sonogashira偶联等反应，合成得到了10个辅助配体芳 基炔，并用熔点、元素分析和核磁共振等手段进行了结构表征。最后，4,6．二苯 基一2，2’一联吡啶和四氯合铂酸钾在乙腈／水中回流得到4,6．二苯基．2，2’．联吡啶铂氯 配合物；该铂氯配合物与芳基炔发生配位反应得到11个4,6．二苯基．2，2’．联吡啶 核磁共振和x．射线单晶衍射等分析手段对该系列化合物进行了结构表征，结果 表明所得化合物与预期结构一致。 第二，测试了4,6．二苯基．2，2’．联吡啶铂芳基炔配合物乙腈溶液的紫外可见 吸收光谱和发射光谱。结果表明，该系列化合物在450nin左右均出现金属．配体 电荷转移吸收，最大发射波长在600nnl左右。此外，随着芳基炔配体上取代基 吸电子能力的增强，配合物的吸收、发射光谱均发生显著蓝移；随着炔配体共轭 长度的增加，紫外可见吸收光谱的低激发态吸收发生了蓝移，而发射光谱的变化 规律则不明显。 经分析