渣油加氢催化剂预硫化方法的研究.pdfVIP

维普资讯 炼 油 技 术 与 工 程 2003年 1O月 P脚 tOIE]IIMRE】聊艟强YENC1】『矾 C『， 第 33卷第 1O期 渣油加氢催化剂预硫化方法的研究 韩保平 晋 梅 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(辽宁省抚顺市 113001) 擅耍：采用抚顺石油化工研究院开发的FZC系列减压渣油加氢处理催化剂，在中试装置上进行两种不同方法 的硫化试验 ，结果表明，在硫化压力 、温度不变的情况下，适当提高硫化初期硫化剂用量，增大循环氢中 s／ 比 值。可以提高催化剂的硫化速度；在低温硫化段采用增加硫化剂用量的方法 ，可以有效地防止不利 于催化剂预硫化 的反应发生 。进而提高整个催化剂系统的上硫率 。硫化过程中较低的硫化氢浓度会对渣油加氢处理催化剂的脱氮 活性和脱残炭活性产生较大影响。 关键词 ：渣油加氢催化剂 硫化 活性 评价 渣油加氢催化剂一般 由金属活性组分和载体 保护剂 四大类不同功能的渣油加氢处理系列催化 两部分组成。未经使用的渣油加氢催化剂的金属 剂。针对渣油加氢反应的特点，以及工业运转对 活性组分以氧化物 的形态存在 ，活性都很低 ，因 催化剂的实际要求，催化剂的装填遵循粒度从大 此，催化剂在进原料油前必须进行预硫化，使金属 到小、活性由低而高的原则 ，对上述四大类催化剂 氧化物转化为硫化物，催化剂才表现出较高的精 进行有效的级配装填 。 制或裂化活性和稳定性…。 1．2 反应和分析 关于催化剂预硫化 的研究 ，以往多是在热天 KungCJ等人研究 W-Ni／y。AhO3催化剂硫化 平 、微型反应器或小型加氢装置上进行，且每次仅 时发现，硫化温度、氢气 中硫化物浓度对金属硫化 能考察一种催化剂 ，在 目前越来越主张加氢装置 度有很大影响。而渣油加氢催化剂通常采用的湿 使用多种不同功能催化剂级配的情况下，有必要 法硫化方法 ，不进行高温硫化 (硫化温度大于 研究多种加氢催化剂联合使用时的硫化特点，进 36o℃)，仅进行 中低温硫化 。因此本研究在设计 而设计 出既经济又合理的催化剂硫化方法。另 实验时，重点考虑氢气中硫化物浓度对硫化 的作 外 ，目前渣油加氢催化剂的预硫化为采用硫化油 用并设计 了两种硫化方案 ：一种是高硫化氢浓度 (喷气燃料或柴油、减压馏分油)硫化的湿法硫化 ， 硫化 ，另一种是低硫化氢浓度硫化 ，分别定义为 A 在硫化 油 中还添加 了 cs2或二 甲基二硫化物 硫化和 B硫化 ，其中B硫化是 目前渣油加氢处理 (D帅 S)等硫化剂。但在渣油加氢装置实际硫化 装置采用的方法。上述的硫化氢浓度的提高主要 过程中，硫化剂的添加量减少 ，仍然过多地依靠硫 通过添加硫化剂来实现。硫化过程中的其它条件 化油中的硫 ，在低温硫化阶段更是如此 ，造成装置 如压力 、氢油 比、空速以及硫化油和硫化剂等两个 硫化时间过长、硫化不足及催化剂活性较低 。因 方案均相 同。 此 ，为了对现有的渣油加氢处理催化剂的预硫化 催化剂的整个硫化过程分为两个阶段 ：第一 方法进行优化设计 ，本文在中试装置上对渣油加 阶段为 160～280oC低温硫化 ，硫化油为轻质硫化 氢的组合催化剂系统预硫化进行了研究。 油；第二阶段为 280 320℃中温硫化，硫化油为重 质硫 化 油。硫 化 油 性 质 见 表 1。硫 化 剂 为