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有机过氧化物系列产品用途探讨 有机过氧化物的分子结构中都具有—0—0—键，该键的离子能很小，易受热裂解成自由基，使聚合物分子交联其特性可用四个指标表征：活性氧含量；活化能；半衰期；分解温度。 1、活性氧含量：活性氧含量表示一定重量的过氧化物分解后产生的自由基数量，理论活性氧量就是过氧化物中-0-0-键的含量，(活性氧含量表示方法是以1分子过氧化物中活性氧的原子量除过氧化物分子量的百分率表示，在纯品的场合该值表示1分子中活性氧数（理论量），在工业品和稀释品场合该值表示纯度和浓度。 2、 活化能：表示过氧化物分解生成自由基所要最低能量，即相当于阿累尼乌斯(Arrehenius)公式中的E,K=Ae-E/RT,活化能的表示方法是在测定一系列温度下半衰期后，以半衰期的对数对测定温度的倒数作图，一般得一直线，该直线的斜力即为活化能。 3、半衰期:就是在一定的温度下，过氧化物由于分解，浓度减少为原来浓度的一半时所需要的时间。 热分解的量和时间关系是：时间半衰期（分）X1，分解量50%；X2，75%；X3，87.5%；X4，93.8%；X5，97%；X6，98%；X7，99%。由上而知使过氧化物基本上全部分解，必须将其加热到半衰期6-7倍的时间方可。测定方法是将过氧化物溶于苯之类的惰性溶剂中制成0.2克分子/升，或0.1克分子/升的溶液，然后在一定温度下，加热分解从测定活化能的降低计算得出。 4、分解温度：是过氧化物在一定时间内分解温度达到一半时的温度。 过氧化物的分类： 有机过氧化物的结构特征是含有过氧基团-0-0-通过键合配对电子的均裂可分解形成二个自由基，这种化合物的通式是R1-0-0-R2；这里的R1，R2代表有机基团或氢原子，如果二个基团R1，R2均为氢原子，侧可得到最简单的一种过氧化物H-0-0-H:过氧化氢 1、 氢过氧化物R-0-0-H 氢过氧化物通常不适合于交联反应，因为可能发生的副反应如离子型分解反应过于剧烈。 尽管一些专利以为氢过氧化物是室温有效的交联试剂，但这类过氧化物至今很少用于工业中。 2、烷基过氧化物R1-0-0-R2 它含有俩个有基团，全部或部分为脂肪族基，这类中主要有以下几种：1，二烷基过氧化物(如二叔丁基过氧化物);2,二芳基过氧化物（如过氧化二异丙苯）；3，烷基芳烷基过氧化物（如叔丁基过氧基异丙苯，双(叔丁过氧基异丙基)苯； 3、过氧化酯：这些化合物是由过氧羧酸，上的原子被脂肪族基（通常是叔丁基）取代而得到的，这一类中最为熟悉产品是过氧化苯甲酸叔丁酯。 4、二酰基过氧化物：根据有机基团R1，R2的结构，这些产品又分为以下几种，（1）二脂酰基过氧化物，R1，R2代表脂肪族基；（2）脂酰基-芳酰基过氧化物，这里一个基团是一个基团是脂肪族的，一个基团是芳香族的；（3）二芳酰基过氧化物，止处的有机基团均为芳香基团，（如过氧化双(2,4二氯苯甲酰)，和过氧化二苯甲酰。 5、过氧化缩酮：它们可以为是相应的缩酮中醚键的原子被过氧基团取代的衍生物(如1，1-双过氧化叔丁基3，3，5-三甲基环己烷 过氧化物的选择 过氧化物的选择主要由交联的聚合物及其加工条件如滞留时温度决定，还必须满足最终产品要求，如无味，再者交联度是过氧化物量的函数，而交联反应速率由温度决定。 市场上常用的有机过氧化物产品 目前可得到50多种不同的有机过氧化合物，其中包括纯物质和100多种不同的配方，如溶剂稀释物、糊料及载于填料的品种等。 过氧化苯甲酰是最早且常用的有机过氧化物，为粒晶状固体，在环境温度下热稳定。为改进安全性，过氧化苯甲酰可加入22％或30％（重量）的水成为湿产品，以减少可燃性和震动灵敏性。另外有浓度在25％～50％的过氧化苯甲酰的糊状配方。 过氧化苯甲酰在宽的温度范围内可用于硫化聚酯。在室温下它可被叔胺活化，并在250～300°F温度范围内用于硫化填充的聚酯复合物。在苯乙烯悬浮聚合法中，过氧化苯甲酰可作为很好的引发剂。 甲乙酮过氧化物（MEKP）被大量用于不饱和聚酯树脂的硫化中，最常见的商品形式由酮与过氧化氢反应制得，含过氧化物和氢过氧化物的混合物。因为纯酮过氧化物对震动和摩擦敏感，其商品仅以稀释形式出售，通常在增塑剂溶液中活性氧的含量最高不超过9％。酮过氧化物以标准和防火的配方市售。 过氧酯类活性范围最宽，是销售量最大的过氧化物之一。诸如过氧新庚酸1，1-二甲基-3-羟丁酯、过氧化新癸酸。异丙苯酯、过氧化新癸酸叔戊酯和过氧新戊酸叔丁酯等过氧酯类是最有反应活性的化合物，主要用作乙烯和氯乙烯聚合引发剂。所有这些过氧酯类均需低温贮藏。 过氧酯类如过辛酸叔戊酯和过辛酸叔丁酯反应活性稍低，可轻度冷冻贮存，大量用作乙烯聚合及不饱和聚酯的模压硫化引发剂。 过苯甲酸叔戊酯和过苯甲酸叔丁酯这类过氧酯反应