反相液相色谱双柱双参数法用于芳香类组分保留值的预测.pdfVIP

反相液相色谱双柱双参数法用于芳香类组分保留值的预测 陈 农 张玉奎 卢佩章 （中国科学院大连化学物理研究所 国家色谱研究分析中心，大连，116012） 〔提要〕在反相液相色谱保留值基本方程logk a＋玞 ·的基础上，本文建立了用于预测反相液相色谱 保留值的双柱双参数的方法，此方法通过建立标准的、c双参数库，利用双柱之间的-线性关系来预测各类样 品的保留值。文中给出了芳香类化合物保留值的预测实例。 尽管高效液相色谱在高效分离和定量方面取得 测猓＝絢k1· ＋ (2) 了巨大的成功，然而在色谱峰定性方面却无能为力。 式中k为常数，近似为1, 为标准柱上的 预测峰的位置即预测色谱保留值是色谱热力学研究 值，测为测试柱上的 值。 的核心，寻找一种能准确预测保留值的简便方法一 图2给出18种溶质在不同健合量的C18填料上的 直是色谱工作者长期奋斗的目标［］荨。在众多的方 双柱-线性关系，它反映了反相液相色谱最基本 法中，采用双柱规律从溶质在一固定相上的保留行 的双柱规律。 为来预测在其它固定相上的保留值是一个比较可 靠、简便的方法，因为溶质在某一固定相上的保留行 为反映了它与溶质分子作用的共性［5。?1987年，我们 在考察不同C18固定相上的保留行为时，首先提出了 作用指数的概念 。本文的目的是在反相液相色谱 保留值基本方程的基础上，建立作用指数和疏水指 数标准数据库，用以预测芳香类样品的保留值。 理论背景 反相液相色谱溶质保留值的对数（logk）与二 Nc8为键合相C18的键合浓度（mmol/），参数 值取自 元冲洗剂中强溶剂的体积百分浓度CB）之间，有如 下关系： 文献[3]1．正戊烷2．正已烷3．正庚烷4．正辛烷5 logk＝a＋c玞C (1) 正壬烷6．正癸烷． 式中c即为作用指数，它反映了一定柱温下溶 质与强冲洗剂和弱冲洗剂的作用能之差，对不同C8 担体，我们从理论和实验上都证明：对给定溶质， 是常数，不随C18柱变化，其偏差对同一柱为 0.045，对不同柱平均为 0.05[]；涣 另一参数，除 柱相比外，它主要反映了溶质与弱冲洗剂和固定相 的作用能之差，通常称为疏水指数。通过研究溶质分 子、弱溶剂和固定相的极化率、偶极矩及氢键作用能 对参数 的影响可以得出：当构型不发生变化时，不 同C1柱管色谱热力学上的差异主要反映在固定相 的键合量、柱相比的差别，对于键合均匀的C18键合 相，参数 应与键合浓度的对数成很好的线性关系， 参见图1。从图上可见，饱和烷烃的 值与logNc18的 （），（），（á）分别为溶质在键合量0.2550.335， 线性关系是斜率几乎为1的直线。因此对不同柱子各 0.690 mmol/g C18固定相上参数 的值，对给定溶质参数c 物质的 值相差一常数（ ），如下式所示： 在不同C18柱上的标准偏差平均为 .052,3。 利用双柱规律和式（1的 、c二参数可建立预 标准C18柱上的 、c双参数值。表2列出了某些芳香 测反相液相色谱保留值的双柱双参数方法，即作用 类组分采用双柱双参数预测的和实测的保留值；表 指数定性的方法。参数C标定了溶质与流动相的作 3列出了用双柱双参数方法对某些芳香类组分在乙 用，而参数 标定了溶质与固定相的作用，此二参数 腈-水冲洗剂中预测的和实测的保留值，表中同时 决定了溶质在某一C1柱上不同冲洗剂浓度下的保 也给出了这些芳香类组分的标准双参数值；表