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项目名称:线路板含铜废液的处理及铜盐系列产品的生产 项目单位:深圳市TMMD环保股份有限公司 适用范围: 1)本项目成果适用于:PCB含铜废液废水及其污泥的综合治理与资源化利用;其它含铜电镀废液及污泥、高浓度氨氮废水的回收处理等。 2)项目推出的再生产品包括:碱式氯化铜(BCC)、结晶型(α)碱式氯化铜(TBCC)、硫酸铜(饲料级、电镀级等)、氯化铵、氨水、蒸馏水等,产品应用于电子、农业、化工、电镀、环保等多个领域,前景广阔。 1 项目立项的背景及必要性 1.1 立项背景 线路板被称为电子产品母板,所有的IC、集成电路、电阻、电容的组装均离不开线路板,是为信息产业服务的必不可少的上游供应链,由于深圳市政府高度重视通讯、信息、数码产业发展,在信息产业得到高速发展的同时,作为基础产业的线路板行业也得到长足发展。 深圳市目前已成为我国最重要的线路板生产基地之一,现有线路板生产企业约450家,年总产值达199.9亿元,占全国PCB总产值850亿元的23.5%,从业人员总数超过20万人。目前线路板生产企业所采用的线路板覆铜板蚀刻工艺,主要有“盐酸+氧化剂蚀刻”和“氨水+氯化铵蚀刻”两种。前一种生产工艺所产生的蚀刻废液主要含氯化铜和盐酸,呈强酸性,称为酸性氯化铜蚀刻废液;后一种生产工艺所产生的蚀刻废液主要含氯化铜氨络合物和氯化铵,废液呈偏碱性,称为碱性氯化铜蚀刻废液。两种废液中铜含量约为5%~15%,均属危险废物,潜在价值均很高。 对于线路板含铜蚀刻废液的处理,线路板行业一贯延续的处理方式是将废液,以其为原料生产硫酸铜 1.2.2 项目立项的必要性 公司于1999年5月在沙井镇沙一村环保工业区租用两幢厂房,建立一条年处理2.5万吨高浓度含铜废液,年产硫酸铜8000吨的生产线。这条生产线已经运行了7年时间,期间经过几次改造和挖潜,处理能力上升到4万t/a,为TMMD环保的发展起到了非常重要的作用。但是随着市场的变化、技术的进步和场地的限制,有必要对这条生产线进行搬迁扩改。 (1)现有生产线不能满足上游市场含铜废液种类增加和数量增大的需要。随着近几年来深圳电子工业持续稳定增长,含铜废液收集量每年以15~20%速度递增。随着新的固废法和新的危险废物经营许可证管理条例相继颁布实施,政府调节功能逐步削弱,市场调节功能逐步增强,TMMD环保几年来已逐步形成了具有自己特色的收运体系,通过对产生废物厂家提供环保工程、工程运营、化工贸易、蚀刻液串换、环保咨询等综合服务,围绕主营业务,各业务单元协同作战收集废物。预计到2008年公司的含铜废液收集量将达到10万元吨。尽管控股子公司深圳TMMD华瑞科技有限公司的TBCC生产线可以消化3~3.5万t/a的含铜废液,但两年后现有的处置能力将不能满足废液收集量不断增长的需要。 (2)随着公司对技术研发的不断重视和投入,公司技术人员围绕着完善含铜废液处理工艺,提高产品档次,降低处理成本,增加铜盐产品种类,提高含铜废液处理的经济效益,增强公司的竞争力而分别立项研究开发,取得了多项成果。如高品级硫酸铜的制备,废液预处理除砷、铅的研究,碱式氯化铜(TBCC或BCC)的生产工艺的研究,氧化铜生产工艺的研究,碱式碳酸铜生产工艺的研究,蒸发浓缩回收氯化铵工艺。并分别应用于惠州TMMD基地生产线和TMMD华瑞生产线上,这些技术成果的应用都给公司带来很好的经济效益和社会效益。但由于现有的含铜废液生产线始建于1999年采用的传统中和——打浆——酸化等工艺,生产的产品品种单一,废水处理工艺落后,生产成本相对较高。所以从长远来看,有必要对老生产线进行全面的改造。 (3)TMMD公司沙井处理基地分为两个厂区(共和厂区、沙一村老厂)。原有的硫酸铜生产车间主要在沙一老厂,是租用的厂房,四周已被线路板厂包围,没有拓展空间。厂房内设备摆布拥挤,没有增加处理设施的地方,无法进行扩改。本次扩建拟将硫酸铜生产线的前处理工序迁至共和厂区中,在沙一老厂仅保留酸化及其以后的工序。同时,共和厂区的硫酸铜生产线酸化及其以后的工序也迁至沙一老厂。通过对沙井基地两个厂区功能进行调整,扩建后沙一村老厂作为整个基地的硫酸铜产品后续酸化结晶生产的场所,硫酸铜产品前处理工序全部转移到共和厂区。结合硫酸铜生产车间的搬迁,采用更加先进的生产工艺路线,联合生产碱式氯化铜、氧化铜、各级别的硫酸铜,使产品多样化。生产过程增加原料预处理,克服原有生产工艺过程中的诸多弊端,大幅提高产品质量,消除或减少人为因素对生产过程的影响。生产工艺包含废水的氨氮处理,通过蒸发浓缩,将废水中的氨氮回收生产工业氯化铵,对废水进行彻底治理。 2 项目技术路线、工艺方法与原理 2.1 项目技术路线 本项目的主要处理对象为线路板生产过程中产生含铜蚀刻废液,但站在线路板废液废水综合治理与利用这样一个更高的层面来整体
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