精细化学品分析（第二版）第三章.pptVIP

第六节 农药有效成分含量的测定 十、气相色谱法测定速灭威的含量 1．测定原理 速灭威试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二乙酯为内标物，使用为填充物的玻璃色谱柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的速灭威进行气相色谱分离和测定。 2．仪器 (1)气相色谱仪； (2)检测器 氢火焰离子化检测器； (3)色谱柱 玻璃柱3.0×1000mm； (4)固定相 OV-101 + Chromosorb GAW-DMCS(180~250μm)=5+95(质量比)。 (5)载气 氮气。 (6)记录仪 5mv； (7)微量进样器 10μL。 第六节 农药有效成分含量的测定 3．试剂 (1)三氯甲烷； (2)丙酮； (3)速灭威标准样品 已知含量，≥99.0%； (4)内标物 邻苯二甲酸二乙酯，不含有干扰分析的杂质； (5)固定液 OV-101； (6)载体 Chromosorb GAW-DMCS(180~250μm) (7)内标溶液 称取2.0g邻苯二甲酸二乙酯于200mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。 以上所用试剂除另有规定外，均为分析纯试剂。 第六节 农药有效成分含量的测定 4．色谱柱的制备 (1) 固定液的涂渍 准确称取1.0g OV-101固定液于250mL烧杯中，加入适量(略大于载体体积)三氯甲烷，用玻璃棒搅拌使其完全溶解。缓慢加入20g载体，轻轻振荡，使之完全浸入溶液中并混合均匀，溶剂挥发近干时，再将烧杯置于110℃烘箱中放置1h，取出放在干燥器中，冷却至室温备用。 (2)色谱柱的填充 将一洗净烘干的不锈钢色谱柱的出口一端接一小漏斗，分次把制备好的填充物装入柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，用橡皮管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓慢加入填充物，同时不断轻敲柱壁，使填充物均匀、紧密地填满色谱柱。填充完毕，在入口端也塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，并适当压紧，确保柱内填充物不忪动。 第六节 农药有效成分含量的测定 (3)色谱柱的老化 将色谱柱入口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以20mL/min的流量通入载气(N2)，分阶段缓慢升温至180℃，并在此温度下至少老化48h。降温后，将色谱柱出口端与检测器相连。 第六节 农药有效成分含量的测定 4．测定方法 (1)薄层板的制备 采用平铺法制作薄层板(每块板用4~5g硅胶G)，水平放置风干后，放入烘箱中控制温度在105~110℃烘干2h左右，取出，放入干燥器中备用。 (2)薄层分离 准确称取含氧乐果0.5g(准确至0.2mg)的40%乳油或原油于容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀。用点样器吸取100μL该乙醇溶液，取一块已活化好的薄层板，在距板底边3cm、两侧各1.5cm处，将样品点成细直线，把薄层板的两边各刮去5mm宽的硅胶，以防展开剂沿边缘扩散。在距薄层板的顶边3cm处，平行于顶边刮去1mm宽的硅胶，此线作为展开剂展开的上限。待溶剂挥发后，将薄层板直立放于被展开剂蒸气饱和的层析缸中，板底浸入展开剂的深度为8mm左右。当展开剂上升至展开的上限时，将薄层板从层析缸中取出，放入通风柜中，在红外灯下干燥，使溶剂挥发，用喷雾器将氯化钯显色剂喷到薄层板上显色，将比移值Rf 为0.35左右的氧乐果黄色带全部转入500mL 碘量瓶中。 第六节 农药有效成分含量的测定 (3)测定 用少量蒸馏水冲洗碘量瓶壁，加蒸馏水至总体积约为50mL,准确移取10.00mL溴酸钾–溴化钾溶液及10mL盐酸溶液；塞紧瓶塞，摇匀，瓶口用少量蒸馏水液封，于30±1℃恒温水浴中放置10min。取出碘量瓶，加入碘化钾溶液5mL，摇匀，暗处放置3min，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色，加入淀粉指示剂3mL，继续滴定至溶液的蓝色消失即为终点。 在同样操作条件下进行空白试验。 第六节 农药有效成分含量的测定 5．测定结果计算 （3-25） 式中：W（养乐果）—氧乐果乳液或原油中氧乐果的质量分数，%； c—硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L； V—试样测定时硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； V0—空白测定时硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； m—试样质量，g； 0.03553—1/6氧乐果的毫摩尔质量，g/mmol； 第六节 农药有效成分含量的测定 五