官能化FI-Ti催化乙烯淤浆聚合研究.docVIP

  官能化 FI-Ti 催化乙烯淤浆聚合研究# 王轶，范宏，翁剑秀，李伯耿** （浙江大学化学工程与生物工程学系，化学工程联合国家重点实验室，浙江杭州 310007） 5 10 15 20 25 摘要：含邻氟苯胺结构的 FI 催化剂具有活性配位聚合特性，在制备具有独特微结构的聚烯 烃基材料上，具有潜在的工业应用价值。本工作以 N-(3-烯丙基水杨醛)-全氟苯胺和 N-[3-(三 乙氧硅基)丙基水杨醛]-全氟苯胺为原料设计合成了杂配体型络合物及其官能化 FI-Ti 催化 剂，采用干燥 MAO 为助催化剂，进行了常压下乙烯淤浆聚合研究。基于聚合动力学实验， 考察了不同工艺条件下催化剂的活性变化规律，利用 DSC,HT-GPC 手段，分析了所合成聚 乙烯(PE)的分子量及其分布和热性能。 关键词：FI 催化剂；杂配体；乙烯聚合；分子量分布 中图分类号：O632.12 The slurry ethylene polymerization with a functionalized FI-Ti catalyst Wang Yi, Fan Hong, Weng Jianxiu, Li Bogeng (State Key Laboratory of Chemical Engineering, Department of Chemical Biochemical Engineering, Zhejiang University, Hangzhou, Zhejiang 310027，China) Abstract: The ortho fluorinated FI catalysts exhibits so intensive living olefin polymerization characteristic that a large amount of polyolefin based materials with unique microstructure were developed, the ones are really promising species for industrial applications. The hybrid ligated FI complex containing functional substituents was designed and synthesized from the raw materials- N-(3-allylsalicylidene)-pentafluoroaniline and N-[3-(triethoxysilyl) propylsalicylidene]-pentafluor oaniline and was used to catalyze the ethylene polymerization under atmosphere with dried MAO as cocatalyst.The variation of catalytical activity was moditored based on polymerization kinetics experiments, Mw and MWD as well as the thermal properties of resulted PE were characterized by HT-GPC and DSC. Key words: FI catalyst; hybrid ligands; ethylene polymerization; molecular weight distribution 30 0 引言 三井公司的科学家 [1] 聚合特性，这类催化剂能够在较高的温度下(50oC 以下)实现活性配位聚合，获得许多具有独 特 微 结 构 的 聚 合 物 如 烯 烃 基 多 嵌 段 弹 性 体 (OBC)[2] 、 窄 分 布 超 高 分 子 量 聚 乙 烯 35 40 (UHMWPE)[3] ，高共单体含量的环烯烃-α -烯烃共聚物(COC)[4]。新型催化剂的生命在于其 工业应用价值，负载化是拓展催化剂应用范围的必要手段。均相催化剂通常适用于溶液、少 数本体或淤浆聚合过程，并且溶液工艺对催化剂自身的热稳定性能要求很高；而负载型催化 剂能适用于本体、淤浆、气相等生产工艺，在改善聚烯烃颗粒形态和降低能耗等方面有优势。 负载化 FI 催化剂的实现方式主要有两种，一类是物理负载，即将载体用助催化剂如 MAO 或 TMA 等改性，形成带电荷的载体结构，再加入催化剂，形成物理吸附型的负载型催化剂， 这类负载化方式的优点是简单易行，缺点是在聚合过程中催化剂易脱落，得到偏离预期微结 构的聚