多溶剂峰压制核磁共振技术用于固相取研究效果评价.pdfVIP

二○○九年·第三期 研究报告 多溶剂峰压制核磁共振技术用于固相 取研究效果评价 萃 杨 强 钟近艺 周世坤 许大年 （防化研究院 北京 102205） 摘  要  基于可变角多种溶剂峰选择，结合脉冲梯度场技术和多频率选择激发的整形脉 冲，在对WET 脉冲序列进行分析的基础上，针对含有低浓度化学毒剂的环境样品，建 立多溶剂峰压制核磁共振方法，并成功地用于强离子干扰水样中固相萃取研究的效果评 价，该技术与预饱和技术相比较，具有压制效率高、灵敏度好、基线平整的优点。 关键词  溶剂峰压制 核磁共振 化学毒剂 1 引 言 Aut oXBB 探头，H 共振频率为 599.778MHz ，测 试温度为 298K ，化学位移以DSS 为外标。 环境样品中总包含由溶剂峰和背景干扰形成的 实验中所用的氘代试剂均为美国 CIL 公司产 强峰，在 NMR 中会产生极强的信号，不仅可能掩 品，氘代率不小于 99.8% 。 盖待检测信号，还可能由于强峰和待测物之间的质 1.2 实验参数 子浓度相差太大，超出仪器检测的动态范围，根本 1HNMR ：脉冲序列为 s2pul ，采用 30°脉冲角 无法检测出微克级待测物。特别是在核磁共振氢谱 激发采集，采样时间为 2.0s ，弛豫延迟时间为 1.0s ， 1HN MR ）中，这种强溶剂峰的问题尤为突出。若 （ 谱宽为 6000Hz ，采样点 32k ，谱图用指数窗函数 进行除溶剂处理，不仅费时费力，而且可能导致微 进行加权 （lb= 1.0Hz ）。 量待测物的损失，甚至样品的性质也可能发生改 1 预饱和 - HN MR ：脉冲序列为 pr esat ，预饱和 变。随着 N MR 谱仪场强的不断提高和新型高灵敏 功率为 2db ，预饱和延迟为 1.5s ，预饱和偏置 由 度探头的不断出现，N MR 检测限也在不断趋向更 需压制溶剂峰所在的共振频率确定，其余参数同 低浓度，对溶剂峰进行压制以实现微量化合物检测 1HNMR 。 的需求显得更为迫切。此外，在环境样品和生物样 1 WET- HN MR ：脉冲序列为 WET ，脉冲序列 1 品中，以 H 为检测核的诸多二维实验中也经常会 所需的多频率选择性激发整形脉冲的形状、偏置和 存在溶剂峰压制问题，如果能采用物理方法，不改 功率根据样品中几种溶剂峰的共振频率、通过选择 变样品原貌，通过有效压制样品溶剂峰而获取有意 不同脉冲形状，由Varian 公司的 Pbox 软件计算生 义的NMR 谱，则可以达到事半功倍的效果。 1 成，其余参数同 HNMR 。 预饱和法是 目前最简单同时应用最广泛的溶剂 1.3 样品制备 峰压制方法之一，已用于环境样品中水峰、二氯甲 样品 a