活性SnO催化合成尼的金庚酯.pdfVIP

维普资讯 · 2O · 1991年第 8卷 活性SnO催化合成 眨滔-t?釜-~厌荫旨 孟 启 何明阳 陈莉 勤 (江苏化：[学院有机化工 系．常州 zIP2l3g16) 介绍丫以活性SnO为能化催化剂合成尼泊金庚酯的方法．研 充 丫反虚温唆和 催 化剂浓鹱对酯化的影响．～弄 产 涵_化和网收醉的套_刚进行了探讨 结果表明． 本合成方法产．filk翠高，纯化方便，叵j{收n套 肘效果也令人满 意。 尼泊金酯 (对羟基苯甲酸酯分·子式p一 合成尼泊金正庚酯的方法，与传统的合成工 HO 百 CO2R)是一类低毒高效的消毒 艺相比， 本法具有收率高，回收醇质量好 ． 基嚣嗽 璃剖，已被广泛}}j于食品、饮料、化妆 产 品纯化简单等优点。 品、医药等许多方面 ，仪在化妆品行业全国 每年的需求量就达50t以上。目前国内主要 实 验 的生产厂家有上海联合香料厂、广州东湖化 工厂和太仓新湖化工厂等 。产品包括一些低 (1) 实验 操 作 碳醉酯，如尼泊金 甲酯、乙酯、丙酯、丁酯 在四 口烧瓶上分别装电动搅拌、温发计、 戊 ；博 ，尼泊金庚酯、辛酯等圜内未生产： 分水器 (上接球形冷凝管)，另一 口作进料 尼?fj金庚障作为含酒精饮料的防腐剂具 和取样 口。反应瓶中依次加入对羟基苯 甲酸、 有 玎『盟小、防腐效果好、雄性小等优点，其 催化荆和正庚醇，开启电动搅拌，加热回流 吼口勇l之LD5o3．16g／kg．存啤酒中使用 至 反 应 结束，在1．33×10～2．66×10 Pa 浓度 8～12×11) 即可有效防止造成啤洒变 压力下蒸去未反应的醇，0．67×102～2．66 质 的酵母菌、乳酸杆菌等各种细菌的发育 ． ×102Pa压力下蒸出产品。 ‘ 用量仪为正丁磕的十五分之一，国外6O年代 (2)试荆 就 已在啤酒和清酒中使用 L 一 。 对羟基苯甲酸和正庚醇均为化学纯试剂． 尼泊金酯的合成通常采用对羟基苯 甲酸 活性SnO 自制。 和相应的醇与共沸带水剂 (如石油醚、苯 、 甲苯等)棍和 在浓硫酸倘 匕酯fl二制得 产品 结 果 与 讨 论 经减 蒸馏或重结晶方法精制。浓硫酸对酯 化反应饿化效率很高 ．但也还有明显的不足 (1) 不 同催化刳蛙{匕酯化效果比较 ’ 之处，如腐蚀设备并可使原料醇脱水．尤其 以不同健化剂在相近的 化条件下用于 对于沸点较高的醇如正庚醇等，醚的生成链 合成，结 果见表 l； 更为可观 L 。此外，加入的共沸带水锏多： 可 见．所有催化剂的反应结果部明显优 ’ 为易挥发易燃的烃类化合物，其中苯和甲苯 于无催化． 中活性SnO又优予其他徙化剂、 等还有一定的毒性，给生产带柬一些圈难。 当活性SnO浓度为f)．9 o时，经311反应， 有人 曾用无水ZnCl2f 瞀浓硫酸作能化剂， 对羟罄 苯甲酸有9O％以上转化为酯 fR仅见于低碳醇j已泊金一旨的合成 J f2)温 度 对酯化 反应的影响 I^1体的哺化雕化 剂近年来报道较多．如 反应温度对酯‘化速度有明娃的影响。 刖 于交换树 类 J、HY分子筛 L 、 在选择的三个温度条件下 (198～200 HZSM 一5 l【o]活性 化亚锡 (11]DKZ同 194 ～ 196 ℃，188～190 ℃)．反应达 到 仆酸 L 等、本文 介 的是 以活性钳f艺亚锡 一 定转化率所需的时问随温度上升