物理化学节简单双组份凝聚体系相图.pptVIP

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结晶法精制盐类 例如,将粗 盐精制。首先将粗盐溶解,加温至353 K,滤去不溶性杂质,设这时物系点为S。 冷却至Q点,有精盐析出。继续降温至R点(R点尽可能接近三相线,但要防止冰同时析出),过滤,得到纯 晶体,滤液浓度相当于y点。 母液中的可溶性杂质过一段时间要作处理,或换新溶剂。 再升温至O点,加入粗盐,滤去固体杂质,使物系点移到S点,再冷却,如此重复,将粗盐精制成精盐。 结晶法精制盐类 部分互溶的双液系 (1)具有最高会溶温度 体系在常温下只能部分互溶,分为两层。 B点温度称为最高临界会溶温度(critical consolute temperature) 。温度高于 ,水和苯胺可无限混溶。 下层是水中饱和了苯胺,溶解度情况如图中左半支所示;上层是苯胺中饱和了水,溶解度如图中右半支所示。升高温度,彼此的溶解度都增加。到达B点,界面消失,成为单一液相。 部分互溶的双液系 帽形区外,溶液为单一液相,帽形区内,溶液分为两相。 会溶温度的高低反映了一对液体间的互溶能力,可以用来选择合适的萃取剂。 所有平均值的连线与平衡曲线的交点为临界会溶温度。 在373 K时,两层的组成分别为A’和A”,称为共轭层,A’和A”称为共轭配对点。 是共轭层组成的平均值。 部分互溶的双液系 在 温度(约为291.2K)以下,两者可以任意比例互溶,升高温度,互溶度下降,出现分层。 部分互溶的双液系 (2)具有最低会溶温度 水-三乙基胺的溶解度图如图所示。 以下是单一液相区,以上是两相区。 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 (3)同时具有最高、最低会溶温度 如图所示是水和烟碱的溶解度图。 在最低会溶温度 (约334 K)以下和在最高会溶温度 (约481K)以上,两液体可完全互溶,而在这两个温度之间只能部分互溶。 形成一个完全封闭的溶度曲线,曲线之内是两液相区。 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 (4) 不具有会溶温度 乙醚与水组成的双液系,在它们能以液相存在的温度区间内,一直是彼此部分互溶,不具有会溶温度。 紧密结合教材 围绕教学大纲 方便教师讲课 便于学生理解 二组分系统固-液平衡相图种类繁多,本节之介绍一种类型: 二组分系统固-液平衡相图 二组分固态完全不互溶系统的固-液平衡相图(具有简单低共熔点系统) 一、具有简单低共熔点系统的相图 (1) 热分析法绘制低共熔相图 基本原理:二组分体系 ,指定压力不变, 双变量体系 单变量体系 无变量体系 首先将二组分体系加热熔化,记录冷却过程中温度随时间的变化曲线,即步冷曲线(cooling curve)。当体系有新相凝聚,放出相变热,步冷曲线的斜率改变。 ,出现转折点; ,出现水平线段。据此在T-x图上标出对应的位置,得到低共熔T-x图。 1、合金系统相图 Cd-Bi二元相图的绘制 1.首先标出纯Bi和纯Cd的熔点 将100?Bi的试管加热熔化,记录步冷曲线,如a所示。在546K时出现水平线段,这时有Bi(s)出现,凝固热抵消了自然散热,体系温度不变, 这时条件自由度 。当熔液全部凝固, ,温度继续下降。所以546 K是Bi的熔点。 同理,在步冷曲线e上,596 K是纯Cd的熔点。分别标在T-x图上。 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 2. 作含20?Cd,80?Bi的步冷曲线。 将混合物加热熔化,记录步冷曲线如b所示。在C点,曲线发生转折,有Bi(s)析出,降温速度变慢; 至D点,Cd(s)也开始析出,温度不变; Cd-Bi二元相图的绘制 2. 作含20?Cd,80?Bi的步冷曲线。 至D’点,熔液全部凝结为Bi(s)和Cd(s),温度又开始下降; 含70?Cd的步冷曲线d情况类似,只是转折点F处先析出Cd(s)。将转折点分别标在T-x图上。 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 3.作含40?Cd的步冷曲线 将含40?Cd,60?Bi的体系加热熔化,记录步冷曲线如C所示。开始,温度下降均匀,到达E点时, Bi(s),Cd(s)同时析出,出现水平线段。 当熔液全部凝固,温度又继续下降, 将E点标在T-x图上。 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 4. 完成Bi-Cd T-x相图 将A,C,E点连接,得到Bi(s)与熔液两相共存的液相组成线; 将H,F,E点连接,得到Cd(s)与熔液两相共存的液相组成线; 将D,E,G点连接,得到Bi(s),Cd(s)与熔液共存的三相线;熔液的组成由E点表示。 这样就得到了

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