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项目13　课件一 高聚物玻璃化温度 高聚物玻璃化温度 玻璃化温度(Tg---glass-transition temperature) 　　●定义 　　高聚物分子链段开始运动或冻结的温度。 　　 ●玻璃化温度的使用价值 　　玻璃温度是非晶态高聚物作为塑料使用的最高温度；是作为橡 胶使用的最低温度。 　　●影响玻璃化温度的因素 高聚物玻璃化温度 高聚物玻璃化温度 ▲主链柔性对玻璃温度的影响 　　规律：对主链柔性有影响的因素，都影响玻璃化温度。为柔性越大，其玻璃 化温度越低。 　　▓实例　附表6 　　▲分子间作用力对玻璃化温度的影响 　　规律：分子间作用力越大，其玻璃化温度越高。 　　▓实例　附表7 　　▲相对分子质量对玻璃化温度的影响 　　规律： 　　即玻璃化温度随高聚物平均相对分子质量的增加而增大，但当平均相对分子 质量增加到一定程度时，玻璃化温度趋于某一定值。 高聚物玻璃化温度 ▓实例　线型非晶高聚物物理状态与相对分子质量的关系图 　　●共聚对玻璃化温度的影响 　　规律：共聚可以调整高聚物的玻璃化温度。 　　▓实例　双组分共聚物玻璃化温度的计算 　　▲交联对玻璃化温度的影响 　　规律：适度交联，可以提高玻璃化温度。 　　▓实例　橡胶的交联 高聚物玻璃化温度 ▲增塑剂对玻璃化温度的影响 　　规律：随着增塑剂加入量的增加，玻璃化温度下降。 　　极性增塑剂加入到极性高聚物之中，服从如下规律： 　　非极性增塑剂加入到非极性高聚物之中，服从如下规律： 　　▓实例　PVC加入增塑剂 　　▲外界条件的影响 　　外力大小　对高聚物施加的外力越大， 　　　　　　　玻璃化温度下降越低。 　　外力作用时间　时间越长，玻璃化温 　　　　　　　度越低。 　　升温速度　升温速度越快，玻璃化温 　　　　　　　度越高。 高聚物玻璃化温度 ●玻璃化温度的测定 　　原理：利用高聚物在发生玻璃化转变的同时各种物理参数均发生变化的特性 进行测定。 　　测定方法　　 * * 影响玻璃化 温度的因素 主链柔性 分子间 作用力 相对分 子质量 交联 共聚 增塑剂 升温速度 外力大小 作用时间 Tg ∞ M 58 92 101 172 0 交联链的平均链节数 370 367.5 365 362.5 360 交联聚苯乙烯Tg，K 1.5 1.0 0.8 0.6 0 二乙烯基苯，% － 240 233 208 209 硫化天然橡胶Tg，K － 20 10 0.25 0 硫，% 323 313 303 293 283 0 50 100 150 200 250 300 外力（×10－4Pa） Tg(K) 1 2 3 外力大小对玻璃化温度的影响 1-PVAC；2-PS；3-聚乙烯醇缩丁醛 Tg 1 2 3 4 5 T 物 性 参 数 -比体积 -膨胀率 -热容 -导热率 -折光率 常用的玻璃化温度测定方法 热-机械曲线法 膨胀计法 电性能法 DTA法 DSC法 *