物化朱文涛20非理想溶液分配定律.pptVIP

二、非理想溶液的化学势 1. 溶剂： 以Raoult定律为基础， 参考态： 标准状态： 纯A(l, T, p?)， 2. 溶质： 以Henry定律为基础， 参考态： 标准状态： T, p?, xB=1的假想液体； (1) 参考态： 标准状态： T, p?, b=1 mol.kg-1的假想溶液； (2) 参考态： 标准状态： T, p?, cB=1000 mol.m-3的假想溶液； (3) 三、关于化学势、标准状态和活度的总结 1. 关于化学势： 若以R定律为基础： 若以H定律为基础： 气体( )： ∴ 对任意物质B： 其中： 对气体：FB＝0 对非气体：FB＝ f(T, p)， 通常FB值很小 2. 溶液标准状态的四种习惯选择方法 T, p?下纯液体 标准状态 T, p?下 xB=1仍服从H定律 T, p?下 bB=b?仍服从H定律 T, p?下 cB=c?仍服从H定律 规定Ⅰ 规定Ⅱ 规定Ⅲ 规定Ⅳ 处理基础 备注 标准状态可任意选择 实际上是人为处理问题的四种不同方法 3. 对确定状态的溶液：μA和μB及pA和pB均唯一确定；而aA、aB、?A和?B与标准状态的选择有关 4. aA、aB、?A和?B均无量纲，当标准状态选定之后，它们取决于T，p及各物质的浓度 5. 特定状态下的活度和活度系数： (1) 标准状态： (2) 在理想溶液中： (3) 在理想稀薄溶液中： 标准状态？ 四、非理想溶液的性质：自学 要求：与理想溶液的区别 例：“依数性”，以aA替换xA 五、活度(活度系数)的测定与计算 主要靠实验测定 1. 蒸气压法： 由 (k为Henry const.) pA、pA*、pB和k均由蒸气压测定而得 此法只适用于求溶剂和挥发性溶质的活度 2. 依数性法： 对理想溶液 对非理想溶液 此法只适用于测定溶剂活度 3. Gibbs-Duhem公式法 若溶质不挥发，以上两法不可用。可由aA计算aB 在等T，p下， Gibbs-Duhem公式 ① 此式对A、B的标准状态无限制 ② 若A按规定Ⅰ而B按规定Ⅱ选标准状态，则 欲用此式由?A求?B，应先解微分方程 六、超额热力学函数 (Excess functions) 整个溶液的不理想程度如何表示？ 定义 摩尔超额体积 摩尔超额焓 摩尔超额熵 摩尔超额Gibbs函数