N-杂环卡宾稳定的系列炔铜化合物的合成与表征.docVIP

 N-杂环卡宾稳定的系列炔铜化合物的合成 与表征# 赵娜1，杨鹰2，朱红平1** 5 10 15 20 （1. 厦门大学化学化工学院，福建 厦门 361005； 2. 中南大学化学化工学院，长沙 410083） 摘 要 ： N- 杂 环 卡 宾 一 价 铜 化 合 物 (IPM)CuPh 与 四 种 端 炔 反 应 得 到 单 核 炔 铜 化 合 物 (IPM)Cu(CCR)(R = Ph,1; Fc,2)和双核炔铜化合物(IPM)Cu(CC-R-CC)Cu(IPM) (R=1,4-C6H4, 3; 1,4-C6H4-1,4-C6H4, 4)。这些化合物经过核磁共振谱、X-射线单晶衍射、红外光谱以及 元素分析的表征。单晶解析结果表明此类化合物呈现出线性几何构型。 关键词：炔铜化合物；N-杂环卡宾；单晶结构 中图分类号：O614; O722 N-Heterocyclic Carbene-Terminalized Copper(I) Alkynes: Synthesis and Characterization ZHAO Na1, YANG Ying2, ZHU Hongping1 (1. College of Chemistry and Chemical Engineering, Xiamen University, FuJian XiaMen 361005; 2. School of Chemistry and Chemical Engineering, Central South University, ChangSha 410083) Abstract: Treatment of (IPM)CuPh with terminal alkyne afforded mononuclear compound (IPM)Cu(CCR) (R=Ph, 1; Fc, 2) and binuclear complex (IPM)Cu(CC–R–CC)Cu(IPM) (R=1,4-C6H4,3;1,4-C6H4-1,4-C6H4,4). Compounds 1–4 were characterized by NMR spectroscopy, IR spectrometry, X-ray single crystal diffraction, and elemental analysis. All these complexes feature the linear binding geometry. Keywords: copper(I) alkynes; N-heterocyclic carbene; single-crystal structure 25 0 引言 炔基金属化合物是一类重要的金属有机化合物，其中炔基具有多种配位模式，能够形成 多样的空间结构。币种金属炔基化合物往往具有丰富的光学性质，在非线性光学、荧光材料 等方面有着一定的应用前景[1]。币种金属炔化物多为聚合物，溶解性很差，因此其结构常常 30 35 难以揭示清楚。为了解决这方面的问题，人们可以通过引入有机基团与金属配位，降低它的 聚合性，从而提高该类化合物的溶解性，再通过结晶和结构解析的方法认识其结构，并进一 步理解结构与性能的关系。例如，利用磷配体，单核的 Au(I)化合物 LAuC≡CR (L = PR3)[2] 可以在有机溶剂中溶解、结晶，经过单晶结构分析，这种配合物具有显著的线性配位几何构 型。同时，Au(I)同直线性的碳碳三键相连增强了其刚性棒状的拓扑结构。相对而言，形如 LCuC≡CR 类型的分子炔基铜(I)化合物报道较少。本文引入 N-杂环卡宾(IPM)配体，合成了 单核(IPM)CuPh 化合物。同时，我们研究了该化合物与四种不同端基炔烃分子的反应，并详 细考察了产物分子的结构特征。 基金项目：博士学科点专项科研基金（200803841012） 作者简介：赵娜，（1986-），女，硕士，主要研究方向：金属有机。 通信联系人：朱红平，（1969-），男，教授，主要研究方向：金属有机。E-mail: hpzhu@xmu.edu.cn -1- 1 实验部分 1.1 仪器及试剂  40 45 使用仪器有 Bruker Advance II 500 MHz 或 Bruker Advance II 400 MHz 核磁共振仪， Oxford Gemini S Ultra 或 Rigaku R-AXIS SPIDER IP X-射线单晶衍射仪，Nicolet FT–IR 380 红外光谱仪，Vario-EL-III 元素分析仪，以及 Büchi–540 显微熔点仪。 所有反应和操作均采用标准 Schlenk 技术，或在水/氧含量小于 1