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 一种手性联萘分子的新型合成路线# 邵光1，封科军2* （1. 中山大学化学与化学工程学院，广州 510275； 5 10 15 20 25 30 35 2. 惠州学院化学工程系，广东 惠州 516007） 摘要：本文以外消旋的 2,2′-二羟基-1,1′-联萘为原料，通过酚羟基的酯化反应、磺酸酐与格 氏试剂的偶联反应、甲基的溴化反应、二溴甲基的水解反应和 Wittig 反应 5 个步骤来合成 2,2’-二炔基-1,1’-联萘分子，并用核磁共振波谱来表征所得到的 4 个中间体和目标化合物的 分子结构式。 关键词：有机化学；联萘酚；芳香炔；合成；手性 中图分类号：O625.43 A new synthetic procedure of the chiral binaphthyl molecule SHAO Guang1, FENG Kejun2 (1. School of Chemistry and Chemical Engineering, Sun Yat-Sen University, GuangZhou 510275; 2. Department of Chemical Engineering, Huizhou University, GuangDong HuiZhou 516007) Abstract: 2, 2-diethynyl-1, 1-binaphthyl was synthesized by using racemic 2, 2-dihydroxy-1, 1-binaphthyl as a starting material via a 5-step process of esterification of phenolic hydroxyl group, coupling reaction of sulfonic anhydride with Grignard reagent, bromination of methyl, hydrolysis of dibromomethyl and Wittig reaction. The four intermediates and the target product have been characterized by nuclear magnetic resonance spectroscopy. Keywords: organic chemistry; binaphthol; aromatic acetylenes; synthesis; chirality 0 引言 光学活性的 2,2-二取代的联萘衍生物具有手性构型高度稳定的特点, 是设计和创制不 对称合成催化剂研究中被广泛应用的一类重要的手征前体[1, 2]。近年来, 以联萘衍生物作为 保持构型的模板来构筑光学活性分子的研究也引起了结构化学家和合成化学家的极大兴趣, 一些构造有趣的光学活性环芳化合物[3]和金属配合物[4]先后被报道．这些具有独特结构特征 的物质在光、电、磁等领域的应用潜能值得关注。2,2’-二乙炔-1,1’-联萘在手性构型上具 有高度的稳定性，在一般的化学反应条件下不容易发生外消旋化，是获得光学活性分子的一 类重要手性前体，日本化学家 Junzo Otera 教授等把单一手性的(R)-和(S)-2,2’-二乙炔基-1,1’ -联萘作为模板，以空间定向性良好的间苯结构为连接片段，成功的合成出两对分子内双螺 旋的对映异构体[5]。随后，他们利用这个联萘模板来构筑一些具有拓扑结构的光学活性环芳 化合物，并深入研究了这些构造有趣分子的光学性能[6]。 2004 年，Martin Putala 等以光学纯的 2,2’-二碘-1,1’-联萘和乙炔的锌化物为原料来制 备 2,2’-二乙炔基-1,1’-联萘分子，这条合成途径的优点是步骤较短，产率较高，但是这个 方法必须要借助微波辅助[7]。根据文献检索，利用常规的合成方法来制备 2,2’-二乙炔基-1,1’ -联萘分子的详细步骤还是非常的少。本文以价格较为低廉的商品化外消旋联萘二酚作为起 始原料来研究 2,2’-二乙炔基-1,1’-联萘化合物的简便合成路线。 基金项目：高等学校博士学科点专项科研基金资助项目(No. 20090171120025)；国家自然科学基金资助项目 (No.； 惠州市科技计划项目(No.2011B020006010) 作者简介：邵光，博士，讲师，主要研究方向：有机功能分子的制备与光、电性能研究。E-mail: shaog@mail.sysu.edu.cn -1-  40 45 50 55 60 65 70 75  1 实验部分 1.1 试剂与仪器 四氢呋喃经钠/二苯甲酮回流后蒸出，乙醚经钠