第07章 原子发射光谱分析.pptVIP

* 光谱定量分析的关系式 三、乳剂特性曲线，内标法基本关系式 若以黑度S为纵坐标，曝光量的对数lgH为横坐标，得到的实际的乳剂特征曲线。（图7-8）。 乳剂特征曲线可分为三部分：ＡＢ部分为曝光不足部分，ＣＤ为曝光过量部分，ＢＣ部分正常曝光部分，其斜率为γ,则：　　　 　　　γ= tanα (7) γ称为感光板的反衬度。截距为lgHi，Hi称为乳剂的惰延量。横轴上的投影（bc线段）称为乳剂的展度。 * 乳剂特性曲线，内标法基本关系式 在光谱定量分析中，通常需要利用乳剂特征曲线的正常曝光部分ＢＣ，此时： 　　　Ｓ＝? (lgH – lgHi ) = ? lgH – i 因H =Et ,而E∝I,所以 S = γlgIt －i 若分析线对黑度S1，内标线黑度S2： S1 =γ1lgI1t1 －i1 　 S2 =γ2lgI2t2 －i2 因为在同一感光板上，曝光时间相等，即t1 =t2，γ1=γ2 =γ，i1 =i2 =i，则分析线对 的黑度差ΔS为： 　　 ΔS = S1 －S2 =γlgI1/I2 =γlg R 将式(6)代入上式： 　　 ΔS=γlgR=γb 1 lg c ＋γlg A 在一定条件下，分析线对的黑度差ΔS与试样中该组分的含量c的对数成线性关系。上式为摄谱法定量分析内标法的基本关系式。 * 光谱定量分析 三、光谱定量分析方法－三标准试样法 将三个以上的标准试样和被分析试样于同一实验条件下摄取光谱于同一感光板上。由各个标准试样分析线对的黑度差与校准试样中欲测成分的c含量的对数绘制工作曲线(图7-9)。测得试样分析线对的黑度差， 再由校准曲线求得试样被测元素含量。 优点：准确度高，适应于常规分析。 * 第 六 节 光谱半定量分析 1、谱线呈现法 根据谱现出现的条数及其明亮的程度判断该元素的大致含量。 例如： Pb含量（%） 谱线λ(nm) 0.001 283.3069清晰可见，261.4178和280.200很弱 0.003 283.306、261.4178增强，280.200清晰 0.01 上述谱线增强，另增266.317和278.332，但不太明显。 0.1 上述谱线增强，无新谱线出现 1.0 上述谱线增强，214.095、244.383、244.62出现， 241.77模糊 3 上述谱线增强，出现322.05、233.242模糊可见 10 上述谱线增强，242.664和239.960模糊可见 30 上述谱线增强，311.890和269.750c出现 * 2、谱线强度比较法： 配制一个基体与试样组成近似的被测元素的标准系列（如，1%，0.1%，0.01%，0.001%）。在相同条件下，在同一块感光板上标准系列与试样并列摄谱，然后在映谱仪上用目视法直接比较试样与标准系列中被测元素分析线的黑度。黑度若相同，则可做出试样中被测元素的含量与标准样品中某一个被测元素含量近似相等的判断。 例如，分析矿石中的铅，即找出试样中灵敏线283.3 nm，再以标准系列中的铅283.3nm线相比较，如果试样中的铅线的黑度介于0.01% ~ 0.001%之间，并接近于0.01%，则可表示为0.01%。 * 光谱半定量分析 3、均称线对法 以测定低合金钢中的钒为例。合金钢中，铁为主要成分，其谱线强度变化不大，可认为恒定。实验发现，钒的谱线强度与铁有如下关系： 钒含量(%) 钒谱线强度与铁谱线强度的关系 0.2 V438.997=Fe437.593nm 0.3 V439.523=Fe437.593nm 0.4 V4