[无机化学课件]分子轨道理论.pdf

无机化学多媒体电子教案 无机化学多媒体电子教案 第七章分子结构与性质 第四节分子轨道理论 第四节 分子轨道理论 价键理论的局限性 不能解释有的分子的结构和性质 如O2 O 2s 2p ¨¨ ¨¨ O׃׃O O=O ¨¨ ¨¨ O 2p 2s 根据价键理论，氧分子中有一个键和一个 键，其电子全部成对。 但经磁性实验测定，氧分子有两个不成对 的电子，自旋平行，表现出顺磁性。 价键理论的局限性 不能解释有的分子的结构和性质 如O2 O 2s 2p ¨¨ ¨¨ O׃׃O O=O ¨¨ ¨¨ O 2p 2s 不能解释H2+ 的稳定存在: (H·H)+ 分子轨道理论的崛起 能成功地说明许多分子的结构和反应性能 第四节分子轨道理论简介 一、分子轨道理论的要点 1. 在分子中电子从不属于某些特定原子，电子在整个分子 空间范围内运动，运动状态用波函数ψ（称为分子轨道） 描述。分子轨道用σ、π、δ…符号表示。分子轨道是 多核系统。 2. 分子轨道可以由分子中原子轨道波函数的线性组合而得 到。组合形成的分子轨道数与组合前的原子轨道数相 等，即n个原子轨道可线性组合成n个分子轨道。其中一 半由原子轨道相加叠加，核间电子概率密度增大，能量 较原子轨道低，称为成键分子轨道，如σ、π轨道；一 半由原子轨道相减叠加，核间电子概率密度很小，能量 较原子轨道高,称为反键分子轨道，如σ*、π* 轨道。 Ψ C Ψ C Ψ I a A b B A+B→AB Ψ C a Ψ －C b Ψ Ⅱ A B 第四节分子轨道理论简介 一、分子轨道理论的要点 3. 分子轨道中电子的排布也遵从原子轨道电子排布 的同样原则，即： 保利原理 能量最低原理 洪特规则 6-4-2 分子轨道的形成 s-s原子轨道的组合 _ _ + + → + 能 + _ + *ns 量