第五章黄酮.ppt

四、显色反应——（二）金属盐类试剂络合反应 反应官能团：3-OH，4-C=O 5-OH，4-C=O 邻二酚羟基 二氢黄酮、二氢黄酮醇 ——— 天蓝色荧光 其他黄酮类 ——— 黄色～橙黄～褐色 铝盐反应 —— 三氯化铝反应 与1%AlCl3反应显 黄色或黄色加深，UV下荧光增强 四、显色反应——（二）金属盐类试剂络合反应 镁盐反应 —— 醋酸镁反应 铅盐反应 —— 醋酸铅反应 与1%醋酸铅或碱式醋酸铅，可生成 黄～红色沉淀 醋酸铅： 邻二酚羟基，或兼有3-OH，4-C=O 5-OH，4-C=O 碱式醋酸铅：一般酚羟基类 四、显色反应——（二）金属盐类试剂络合反应 锆盐反应 ——锆盐-枸橼酸反应 四、显色反应——（二）金属盐类试剂络合反应 3-OH,4-C=O 5-OH,4-C=O + 2%ZrOCl2 黄色 H+ 稳定，不退色 不稳定分解，显著褪色 氯化锶反应 四、显色反应——（二）金属盐类试剂络合反应 三氯化铁反应 邻二酚羟基 SrCl2 绿色～棕色～黑色沉淀 OH- 酚羟基 FeCl3 在黄酮类化合物中含有氢键缔合的酚羟基时颜色才明显 绿色～墨绿～黑色沉淀 硼酸络合反应 四、显色反应——（三）硼酸显色反应 H+ H3BO4 亮黄色 5-OH-黄酮 2-OH-查儿酮 四、显色反应——（四）碱性试剂显色反应 黄酮类 日光下显黄色或黄色加深 UV下显荧光或荧光增强 黄酮醇类 二氢黄酮类 OH- 显橙～黄色 OH- NaOH引起的色变不退 NH4OH引起的色变退去 空气 OH- 呈黄色 空气 棕色 一、粗提 苷类和极性大的苷元： EtOAc, Me2CO，EtOH, MeOH, H2O 极性大的混合溶剂（MeOH—H2O 1：1） 注意避免酶对苷的水解作用 一般苷元：CHCl3，Et2O， EtOAc，C6H6 二、粗提物的精制 溶剂萃取法： —— 醇提物中的脂溶性杂质：石油醚萃取 —— 水提液中的水溶性杂质：水醇法 碱提酸沉法：注意碱度、酸度应适宜 炭粉吸附法：——用于黄酮苷的精制 黄酮甲醇液 活性碳 吸苷炭 沸水 沸甲醇 7%酚/水 15%酚/醇 洗脱 三、分离 ——柱色谱法 1.硅胶柱色谱： 吸附：异黄酮、二氢黄酮（醇）、高度甲基化 分配：多羟基黄酮醇及其苷 2 .聚酰胺柱色谱： 影响吸附力的因素： 溶质的结构：形成氢键基团的数目、位置 分子的芳香化程度 溶剂的性质：水、含水醇、醇 常用洗脱剂：水、含水醇、醇 实例——从柠檬果皮中分离降血压有效成分 一、概念 黄酮类化合物 一、基本结构和分类 以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母核2-苯基色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物，现在则是泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。 二、结构类型 ——1.结构分类依据 中央3碳链氧化程度 B环连接位置 三碳链是否成环 聚合度 二、结构类型 ——2.主要骨架类型 黄酮类 Flavones 黄酮醇类 Flavonol 二氢黄酮类 Flavanones 二氢黄酮醇类Flavanonols 二、结构类型 ——2.主要骨架类型 黄烷-3-醇类 Flavan-3-ols 黄烷-3,4-二醇类 Flavan-3,4-diols 异黄酮类 Isoflavones 二氢异黄酮类 Isoflavonones 二、结构类型 ——2.主要骨架类型 花色素类 Anthocyanidins 查儿酮类 Chalcones 橙酮类 Aurones 二、结构类型 ——2.主要骨架类型 双苯吡酮类 Xanthones 高异黄酮类 Homoisoflavones 二、结构类型 ——2.主要骨架类型 双黄酮类 biflavonoids 2分子黄酮 2分子二氢黄酮 1分子黄酮 + 1分子二氢黄酮 通过C-O-C、C-C相连 黄酮木脂素 Flavonolignan 1分子黄酮 + 1分子木脂素 生物碱型黄酮 黄酮骨架上连有生物碱 二、结构类型 ——3.存在形式 黄酮类多与糖成结合成苷，可成O-苷，也有C-苷 组成黄酮苷的糖类主要有： 单糖：D-Glc、D-Gal、D-Xyl、L-Rha、L-A