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第九章 膜分离 在化工单元操作中,常见的分离方法有筛分、过滤、蒸馏、蒸发、重结晶、萃取、离心分离等。然而,对于高层次的分离,如分子尺寸的分离、生物体组分的分离等,采用常规的分离方法是难以实现的,或达不到精度,或需要损耗极大的能源而无实用价值。 膜分离的出现使上述的分离问题迎刃而解。 膜分离过程的主要特点是以具有选择透过性的膜作为分离的手段,实现物质分子尺寸的分离和混合物组分的分离。膜分离过程的推动力有浓度差、压力差和电位差等。 膜的形式可以是固态的,也可以是液态的。被膜分割的流体物质可以是液态的,也可以是气态的。膜至少具有两个界面,膜通过这两个界面与被分割的两侧流体接触并进行传递。分离膜对流体可以是完全透过性的,也可以是半透过性的,但不能是完全不透过性的。 膜分离技术是利用膜对混合物中各组分的选择 渗透性能的差异来实现分离、提纯和浓缩的新型分离技术。 膜分离过程的共同优点是成本低、能耗少、效率高、无污染并可回收有用物质,特别适合于性质相似组分、同分异构体组分、热敏性组分、生物物质组分等混合物的分离,因而在某些应用中能代替蒸馏、萃取、蒸发、吸附等化工单元操作。 实践证明,当不能经济地用常规的分离方法得到较好的分离时,膜分离作为一种分离技术往往是非常有用的。并且膜技术还可以和常规的分离方法结合起来使用,使技术投资更为经济。 膜分离过程没有相的变化(渗透蒸发膜除外),常温下即可操作;由于避免了高温操作,所浓缩和富集物质的性质不容易发生变化,因此在膜分离过程食品、医药等行业使用具有独特的优点;膜分离装置简单、操作容易,对无机物、有机物及生物制品均可适用,并且不产生二次污染。 由于上述优点,近二三十年来,膜科学和膜技术发展极为迅速,目前已成为工农业生产、国防、科技和人民日常生活中不可缺少的分离方法,越来越广泛地应用于化工、环保、食品、医药、电子、电力、冶金、轻纺、海水淡化等领域。 膜分离 膜分离概述 微滤、超滤、纳滤、和反渗透 气体膜分离 渗透蒸发 电渗析 液膜分离 9.1 膜分离概述 膜(membrane) 定义:在一定流动相(液体or气体)中,有一薄层凝聚相物质,把流动相分隔成两部分,这一薄层即为膜。 然而,真正意义上的分离膜出现在20世纪60年 代。1961年,米切利斯(A. S. Michealis)等人用各 种比例的酸性和碱性的高分子电介质混合物以水— 丙酮—溴化钠为溶剂,制成了可截留不同分子量的 膜,这种膜是真正的超过滤膜。美国Amicon公司首 先将这种膜商品化。 50年代初,为从海水或苦咸水中获取淡水,开始了反渗透膜的研究。1967年,Du Pont公司研制成功了以尼龙—66为主要组分的中空纤维反渗透膜组件。同一时期,丹麦DDS公司研制成功平板式反渗透膜组件。反渗透膜开始工业化。 自上世纪60年代中期以来,膜分离技术真正实现了工业化。首先出现的分离膜是超过滤膜(简称UF膜)、微孔过滤膜(简称MF膜)和反渗透膜(简称RO膜)。以后又开发了许多其它类型的分离膜。 在此期间,除上述三大膜外,其他类型的膜也获得很大的发展。80年代气体分离膜的研制成功,使功能膜的地位又得到了进—步提高。 一、膜的分类及结构 按膜的分离原理及适用范围分类 根据分离膜的分离原理和推动力的不同,可将其分为微孔膜、超过滤膜、反渗透膜、纳滤膜、渗析膜、电渗析膜、渗透蒸发膜等。 根据膜的结构 对称膜,非对称膜、复合膜。 根据膜的形状 平板膜、管式膜、中空纤维膜等。 按材料不同:无机膜(微滤膜,如:陶瓷膜和金属膜) 有机膜(高分子材料做成,如醋酸纤维素CA、聚醚砜PES、芳香族聚酰胺、聚氟聚合物等)。 对称膜: 膜两侧的结构及形态相同,且孔径与孔径分布也基本一致的膜. 包括:疏松的微孔膜和致密的均相膜,膜的厚度在10~200μm. 非对称膜: 由致密的表皮层及疏松的多孔支撑层组成,膜上下两侧截面结构及形态不相同,致密层厚度约为0.1~0.5μm,支撑层的厚度约为50~100μm。 复合膜: 复合膜实际上也是一种具有表皮层的非对称膜,但表皮层材料与用作支撑层的对称或非对称膜材料不同,皮层可以多层叠合。 二、膜材料 用作分离膜的材料包括广泛的天然的和人工合 成的有机高分子材料和无机材料。 原则上讲,凡能成膜的高分子材料和无机材料均可用于制备分离膜。但实际上,真正成为工业化膜的膜材料并不多。这主
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